Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 73 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
73
з
0
з
1
n
n
e
τ
βδ
τ
τβδ
⎛⎞
⎜⎟
==
⎜⎟
⎝⎠
v
,
(
)
2.185
которое и является основным уравнением излагаемого варианта цепной теории.
При анализе уравнения
(
)
2.185 следует рассмотреть несколько случаев.
Простейший случайотсутствие разветвлений, т.е. 0
δ
=
. С учетом
(
)
2.180
уравнение
(
)
2.185 при этом принимает вид
з
0
1Ln e
τ
β
τ
⎛⎞
⎜⎟
=−
⎜⎟
⎝⎠
v .
(
)
2.186
Как показано на рис. 2.20, кривая 1, скорость реакции с момента ее начала
должна увеличиться и достичь предела, равного
00
/Ln n
β
=
, что соответствует
раннее полученному выражению
(
)
2.182 для скорости неразветвленной цепной
реакции. Таким образом, в рассматриваемом случае система должна достигать
стационарного состояния, в котором скорость постоянная. Вследствие наличия
цепей эта стационарная скорость в L раз больше скорости зарождения цепей
0
n
,
т.е. скорости реакции в отсутствие цепей
(
)
1L
.
Рис. 2.20. Зависимость скорости цепной реакции от времени:
1 – отсутствие разветвления, 2 – вероятность разветвления меньше вероят-
ности обрыва
()
0
δ
β
<< , 3 – вероятность разветвления больше вероятности
обрыва
(
)
δ
β
<