Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
74
Рассмотрим случай, когда имеется конечная вероятность разветвления, но
ее численное значение меньше вероятности обрыва, т.е.
0
δ
β
<
< . Такое соот-
ношение вероятностей также ведет к достижению стационарной скорости
(рис. 2.20, кривая 2), но большей, чем в первом случае, а именно
(
)
0
/n
β
δ
− .
Следует иметь ввиду, что все приведенные рассуждения относятся к идеа-
лизированным условиям развития реакции – концентрации исходных веществ
поддерживаются постоянными, а продукты реакции выводятся из реакционной
зоны. На самом деле при проведении реакции, например, в замкнутом сосуде
скорость обязательно пройдет через максимум вследствие «выгорания» исход-
ных веществ (пунктирные линии на рис
. 2.20). Может даже случиться, что ста-
ционарное значение не будет достигнуто: максимальная скорость окажется
меньше стационарной.
В случае, если вероятность разветвления окажется больше вероятности об-
рыва, т.е.
δ
β
> , наблюдается совсем иная картина. Уравнение
(
)
2.185 прини-
мает вид
()
з
0
11
n
eAeAe
δβ
τ
τ
ϕ
τϕτ
δβ
−
⎛⎞
⎜⎟
=−=−≈
⎜⎟
−
⎝⎠
v ,
(
)
2.187
где
A и
ϕ
– положительные постоянные. Выражение
(
)
2.187 совпадает с
(
)
2.178 . Наличие в нем положительной степенной функции времени свидетель-
ствует о возможности беспредельного ускорения реакции (см. рис.2.20, кри-
вая 3, идентичный рис. 2.19). Как уже говорилось, не следует искать несоответ-
ствия с реальным процессом формального стремления скорости к бесконечно-
сти в выражениях
(
)
2.178 и
(
)
2.187 .
И, наконец, подчеркнем, что в пределах полуострова воспламенения как раз
и реализуются условия, когда
δ
β
> , а вне его условия соответствуют неравен-
ству
β
δ
> . Таким образом, теория разветвленных реакций количественно объ-
ясняет существование нижнего и верхнего пределов воспламенения.
Условие
(
)
2.175 протекания реакции между двумя исходными веществами
как сложной реакции с участием активных промежуточных частиц было сфор-
мулировано нами на примере рассмотрение представленной в общем виде ре-
акции
(
)
2.173 , протекающей по двустадийному механизму. Однако такие про-
стые двустадийные механизмы не типичны для образования активных проме-
жуточных частиц, так как это может быть только при наличии у одного из ком-
понентов реакции некоторых специфических особенностей строения, благо-
приятствующих превращению в активные частицы. Примером может служить
енольная форма ацетона, играющая роль
активной частицы в ходе реакции ио-
дирования ацетона.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 72
- 73
- 74
- 75
- 76
- …
- следующая ›
- последняя »
