Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 79 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
79
Учитывая, что
01 0
/1kc k , можем для малых
τ
пренебречь в знаменателе экс-
понентой, близкой к единице. Тогда, вводя обозначения для постоянных вели-
чин
()
01
001
0
2
0
1k
kkc
kc
A
k
k
⎛⎞
++
⎜⎟
⎜⎟
⎝⎠
=
⎛⎞
⎜⎟
⎝⎠
и
001
kkc
ϕ
+
= ,
получим для начального периода следующую зависимость скорости реакции от
времени:
A
e
ϕ
τ
=
v .
)
2.197
Это выражение близко к выражению
(
)
2.187 , выведенному для скорости раз-
ветвленной цепной реакции также без учета расходования исходного вещества.
Кинетика автокаталитических и цепных разветвленных реакций бывает весьма
сходна. Эти реакции не всегда легко различить при исследовании, хотя в общем
природа их существенно различна.
Помимо рассмотренных нами гомогенных, известны также гетерогенные
каталитические реакции, катализируемые конечными продуктами. Примерами
таких реакций являются, например, растворение меди и ртути в азотной кисло-
те, катализируемое ионами
2
NO
и оксидами азота; катализируемое образую-
щимся металлом восстановление некоторых твердых оксидов металлов водоро-
дом или оксидами азота; взаимодействие твердого оксида серебра с
2
CO , кото-
рое катализируется образующимся
23
A
gCO.
И, наконец, отметим, что при реакциях в конденсированных системах, на-
пример при разложении взрывчатых веществ, автокаталитическое ускорение
процесса сопровождается ускорением за счет разогрева.
Сопряженные реакции это две реакции, одна из которых индуцирует
протекание другой
. Сопряженными реакциями много занимался русский уче-
ный Н.Шилов, воззрениям которого мы будем преимущественно придержи-
ваться при рассмотрении данного вопроса. Термин сопряженные реакции вве-
ден Оствальдом, а само явление открыто, по-видимому, Кесслером. Явление, на
котором основаны сопряженные реакции (процессы) носит название химиче-
ской индукции.
Химическая индукцияэто явление, при котором самопро-
извольно идущая в системе реакция вызывает протекание другой реакции,
не осуществимой в отсутствии первой
(Н.Шилов). Как правило, в явлении