Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 81 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
81
[]
(
2
FeOH
+
представляет собой ион OH
в координационной сфере иона
)
3
Fe
+
образуется свободный радикал OH
, который легко (через линейный трехчлен-
ный активированный комплекс) отрывает атом H у бензола
66 65 2
CH OH CH HO+→ +

с образованием свободного фенила. Последний еще с одним радикалом OH
да-
ет фенол
65 65
.CH OH CHOH+→

В результате протекает суммарный процесс
[]
2
2
22 6 6 2 6 5
22 2 ,Fe HO CH FeOH HO CHOH
+
+
++ ++
представляющий собой сумму реакции
(
)
2.202 и реакции окисления
[]
2
2
22
22.Fe H O FeOH
+
+
+→
(
)
2.203
Реакции
(
)
2.202 и
(
)
2.203 являются конкретным примером сопряженных
реакций, выраженных в общем случае уравнениями
(
)
2.200 и
(
)
2.201 .
Вещество
1
A
(
22
H
O в рассмотренном примере), участвующее в обеих ре-
акциях, называется актором.
Вещество
X (
2
Fe
+
в рассмотренном примере), легко реагирующее с акто-
ром и индуцирующее реакцию
(
)
2.200 [
(
)
2.202 в рассмотренном примере],
называется индуктором.
Вещество
2
(
66
CH в рассмотренном примере), взаимодействие которого
в системе с актором возможно только при наличии химической индукции,
называется акцептором
.
Причиной химической индукции является возникновение в процессе реак-
ции
активных частиц, которые способны реагировать как с индуктором, так и
с акцептором. Такими
активными промежуточными продуктами в одних
системах являются радикалы, в другихактивные ионы, в третьихлобильные
комплексы и молекулы. В рассмотренном нами примере активными частицами,
вызывающими химическую индукцию, являются радикалы OH
.
Количественной характеристикой химической индукции служит
фактор
индукции Φ
, равный отношению скорости расходования акцептора
акц
v к ско-
рости расходования индуктора
инд
v :
акц
инд
Φ=
v
v
.
(
)
2.204