Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 82 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
82
Именно расходованием индуктора явление сопряжения (индукции) отлича-
ется от катализа. При катализе промежуточные соединения или комплексы раз-
рушаются с регенерацией катализатора и фактор индукции при идеальном ка-
тализе равен бесконечности
1
. В то же время, для сопряженных реакций очень
часто с увеличение отношения
акц инд
/сс
(
акц
с
и
инд
с
соответственно концен-
трации акцептора и индуктора) фактор индукции стремится к некоторому пре-
делу, который характеризует отношение стехиометрических коэффициентов
реакции генерирования промежуточного продукта и его взаимодействия с ак-
цептором. На рис. 2.22 для примера приведена зависимость фактора индукции
от отношения концентраций акцептора к индуктору для исследованного Шило-
вым окисления бромноватой кислотой (актор),
сернистой (индуктор) и мышья-
ковистой (акцептор) кислот
2
:
32
323
Первичный процесс HBrO
Вторичный процесс HBrO
SO
A
sO
+
+
.
Рис. 2.22. Зависимость фактора индукции от отношения концентраций ак-
цептора и индуктора
Как видно, фактор индукции стремится к постоянному значению, равному
двум.
Следует отметить, что известны также явления, свидетельствующие о пере-
ходе индукции в катализ. Примером является изученная Шиловым реакция
окисления тиосульфата натрия персульфатом калия до тетратионата
в присут-
ствии ионов
3
Fe
+
и
2
Fe
+
. В присутствии ионов
3
Fe
+
реакция является катали-
1
Отмеченное следует из уравнения
(
)
2.204
, в котором для случая катализа имеем
инд кат
0==vv , где
кат
v скорость расходования катализатора.
2
Из неорганической химии (см., например [17]) известно, что сернистую и мышьяковистую
кислоту следует скорее считать гидратированными оксидами. Поэтому при написании хими-
ческих реакций с участием этих кислот мы соответственно записываем
223
и AsSO O .