Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 87 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
87
реакция протекает по нулевому порядку. При 1, 1
cl
cl e cl
ε
ε
ε
−
≈− , тогда
dc
kc
d
τ
−
= ,
(
)
2.209
и реакция протекает по уравнению первого порядка с константой скорости
0
kklI
ε
′
= .
Важными характеристиками фотохимической реакции являются квантовый
выход первичной фотохимической реакции и полный квантовый выход фото-
химического процесса. Квантовый выход первичной фотохимической реакции
I
γ
– отношение числа прореагировавших возбужденных молекул в пер-
вичной фотохимической реакции к числу поглощенных квантов
. Полный
квантовый выход фотохимического процесса
γ
– отношение числа действи-
тельно прореагировавших или образовавшихся в результате процесса мо-
лекул к числу поглощенных квантов.
Квантовый выход первичной фотохи-
мической реакции не может быть больше единицы, в то время, как полный
квантовый выход фотохимического процесса может быть меньше и много
больше единицы. Для реакций, протекающих в растворах, обычно 1
γ
< . Низкие
значения квантовых выходов реакций в растворах обусловливаются высокими
скоростями дезактивации возбужденных молекул и рекомбинацией частиц, об-
разовавшихся в результате распада молекул. Высокие квантовые выходы
(
)
1
γ
обычно свидетельствуют о протекании цепной реакции: один погло-
щенный квант вызывает превращение большого числа молекул.
Исходя из введенного понятия полного квантового выхода фотохимическо-
го процесса, скорость фотохимической реакции можно записать в следующем
виде:
0
=
vv,
(
)
2.210
где
0
v – число молей вещества, которое в единицу времени в единице объема
активируется под действием световой энергии и может участвовать в первич-
ной фотохимической реакции.
На основании второго закона фотохимии количество энергии
м
E
, погло-
щаемой одним молем вещества, определяется по уравнению
м A
Е
Nhv
=
,
(
)
2.211
где
23 1
6,022 10
A
N моль
−
=⋅ – число Авогадро;
34
6,626 10h
Д
жс
−
=
⋅⋅ – постоян-
ная Планка;
ν
–частота излучения. В соответствии с
(
)
2.211 величину
0
v в вы-
ражении
(
)
2.210 для скорости фотохимической реакции можно рассчитать по
уравнению

Страницы