Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 89 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
89
12
0
−
−≈vv v ,
откуда
12
=
−vv v.
Таким образом, на скорость фотохимической реакции в существенной степени
будут влиять процессы абсорбции света и дезактивации возбужденных моле-
кул.
Воспользуемся основными положениями формальной кинетики для описа-
ния общей скорости фотохимической реакции. Пусть скорость образования
возбужденных молекул равна
11 1
A
oA
kc k lI c
ε
′
=
=v ,
где
1
k – константа скорости, а
1
k
′
– коэффициент пропорциональности, отве-
чающий выражению, идентичному
(
)
2.215 ; скорость дезактивации
∗
за счет
излучательных переходов, т.е. за счет обратного испускания кванта света
22
A
kc
∗
=
v ;
скорость дезактивации
A
∗
за счет безизлучательных переходов с превращением
энергии в тепловые формы движения
33
A
kc
∗
=
v
и скорость химической реакции
44
A
kc
∗
=
v .
В таком случае уравнение
(
)
2.216 можно записать в форме
()
10 2 3 4
A
A
A
dc
klIc k k k c
d
ε
τ
∗
∗
′
−= −++ .
(
)
2.217
Применяя метод стационарных концентраций, полагая
/0
A
dc d
τ
∗
≈ , получа-
ем
(
)
10 2 3 4
/
A
A
cklIckkk
ε
∗
′
=++
(
)
2.218
и
(
)
4410 234
/
A
vkklIckkk
ε
′
=++.
(
)
2.219
Квантовый выход первичной фотохимической реакции равен
(
)
I4234
/kkkk
γ
=
++ .
(
)
2.220
В том случае, если
∗
взаимодействует с B, то уравнения
(
)
2.219 и
(
)
2.220
примут следующий вид:

Страницы