Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
90
(
)
4410 234
/
A
BB
kk lIcc k k kc
ε
′
=++
v ,
(
)
2.221
(
)
I4 234
/
BB
kc k k kc
γ
=++.
(
)
2.222
Из
(
)
2.220 и
(
)
2.222 видно, что
I
γ
не может быть больше единицы. При
423B
kc k k+
410
A
klIc
ε
′
=v , где коэффициент пропорциональности
1
k
′
, как вид-
но из выражения
(
)
2.215 , не зависит от температуры. В этих случаях энергия
активации (см.2.2.1.6) первичной фотохимической реакции равна нулю. Это
справедливо только для элементарной фотохимической реакции, т.е. для пре-
вращения электронно-возбужденой частицы. Если в результате фотохимиче-
ской реакции возникают высоко реакционноспособные частицы (свободные
атомы и свободные радикалы), то начинается сложное химическое превраще-
ние, включающее и нефотохимические – темновые стадии (процессы). За
счет темновых стадий, скорость которых может зависеть от температуры, по-
следняя будет влиять и на процесс в целом. Следовательно, если первичная фо-
тохимическая реакция завершается каким-либо вторичным темновым процес-
сом, то энергия активации процесса в целом будет больше нуля.
В некоторых случаях реакции могут протекать при поглощении
света по-
сторонними веществами, которые сами не участвуют в реакции. Такие реакции
называются
сенсибилизированными, а добавляемые вещества, вызывающие
(или ускоряющие) фотохимические реакции, –
сенсибилизаторами.
Примером широкого применения сенсибилизации в фотографии является
изменение чувствительности фотоэмульсии при введении в нее определенных
красителей. Последние могут не только повышать чувствительности эмульсии,
но и изменять спектральную область чувствительности.
Наиболее сложный и тонкий механизм, называемый
фотосенсибилизаци-
ей
, проявляется при фотосинтезе растениями сложных органических соедине-
ний из простых молекул
22
иCO H O . Роль сенсибилизатора выполняет хлоро-
филл в виде сложных надмолекулярных биоструктур – хлоропластов.
И, наконец, отметим, что к фотохимическим процессам относится также
люминесценция, которая подразделяется на флуоресценцию (фотолюминес-
ценцию
), фосфоресценцию и хемилюминесценцию.
2.2.1.6. Зависимость скорости реакции от температуры. Определение
энергии активации
Скорость подавляющего большинства химических реакций, за крайне ред-
кими исключениями, быстро увеличивается с повышением температуры, что
нашло широчайшее применение в химической практике. Через какие же вели-
чины температура влияет на скорость реакции? Скорость реакции согласно ос-
новному закону кинетики определяется уравнением типа
(
)
2.23 , указывающим
на принципиальную возможность осуществления влияния на нее температуры
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 88
- 89
- 90
- 91
- 92
- …
- следующая ›
- последняя »
