Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 93 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
93
акт
акт
или
A
cAcA
A
c
K
cKc
c
==.
(
)
2.229
К константе равновесия
c
K
можно применить уравнение изохоры
(
)
2.226 :
2
ln
ca
dK E
dT
R
T
=
.
(
)
2.230
И, наконец, четвертое допущение, содержащее утверждение о том, что об-
разовавшаяся активная модификация превращается в конечный продукт со ско-
ростью, не зависящей от температуры. Следовательно, по Аррениусу, роль тем-
пературы сводится к смещению равновесия между нормальными и активными
молекулами. При этом, так как процесс образования активных молекул являет-
ся эндотермическим,
то в соответствии с принципом Ле Шателье – Брауна [2]
повышение температуры будет приводить к увеличению их концентрации.
Вышесказанное позволяет записать скорость образования продукта сле-
дующим образом:
акт
B
A
cA
dc
const c const K c
d
τ
=⋅= .
Сравнение данного выражения для
/
B
dc d
τ
с выражением
(
)
2.227 позволяет
заключить, что по Аррениусу наблюдаемая на опыте константа скорости
k вы-
ражается произведением константы равновесия
c
K
и некоторой другой кон-
станты, не зависящей от температуры, т.е.
c
k const K
=
.
)
2.231
После логарифмирования и дифференцирования
)
2.231 по температуре полу-
чаем
ln
ln
c
dK
dk
dT dT
=
,
(
)
2.232
в котором производную, стоящую справа, можно заменить ее выражением из
(
)
2.230 . Получается соотношение
2
ln
a
E
dk
dT
R
T
=
,
)
2.233
являющееся уравнением Аррениуса в дифференциальной форме.
Величину
a
E
, представляющую собой теплоту образования
1
одного моля
активной модификации по уравнению
(
)
2.228 и имеющую размерность
1
энер-
1
Здесь принято термодинамическое обозначение – положительной считается поглощаемая
теплота.

Страницы