Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
95
личных температурах. Для получения этих значений обычно экспериментально
определяют скорость реакции при нескольких температурах, и если известен
кинетический закон реакции при одной температуре (например
3
12
123
n
nn
kc c c=v ),
то вычисляют константу скорости реакции при разных температурах:
3
12
123
i
i
n
nn
k
ccc
=
v
,
(
)
2.238
где
и
ii
kv – скорость и константа скорости реакции при i-той температуре. При
этом изменением концентрации исходных веществ обычно пренебрегают. Оба
рассматриваемых метода базируются на логарифмической форме уравнения
(
)
2.237
1
ln ln
a
E
kA
R
T
=−
.
(
)
2.239
Аналитический метод. По этому методу уравнение
(
)
2.239 записывают
для температур
12
иT Т
1
1
2
2
1
ln ln
1
ln ln
a
a
E
kA
R
T
E
kA
R
T
=−
=−
и первое уравнение вычитают из второго:
2
21
12 1 12
11 11
ln ln или ln
aa
EE
k
kk
R
TT k RTT
⎛⎞ ⎛⎞
−= − = −
⎜⎟ ⎜⎟
⎝⎠ ⎝⎠
.
(
)
2.240
Отсюда
21122
21 1
12
ln ln
ln
11
a
kkRTTk
ER
TT k
TT
−
==
−
⎛⎞
−
⎜⎟
⎝⎠
(
)
2.241
или при переходе к десятичным логарифмам
21 122
21 1
12
lg lg
2,303 2,303 lg
11
a
kk RTTk
ER
TT k
TT
−
==
−
⎛⎞
−
⎜⎟
⎝⎠
(
)
2.242
Предэкспоненциальный множитель A рассчитывают из формулы
1
ln ln
a
E
Ak
R
T
=+
(
)
2.243
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 93
- 94
- 95
- 96
- 97
- …
- следующая ›
- последняя »
