Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
96
или при использовании десятичных логарифмов
1
lg lg 0,4343
a
E
Ak
R
T
=+ .
(
)
2.244
Графический метод. Аналитический метод определения
a
E
ненадежен,
так как основан на использовании лишь двух значений константы скорости. Бо-
лее точно энергию активации определяют по значениям константы скорости
при нескольких температурах. Согласно уравнению
(
)
2.239 функция
(
)
ln 1/kf T= должна на графике дать прямую линию. Практически строят гра-
фик зависимости
()
ln или lgkk от обратной температуры (рис. 2.23). Отрезок,
отсекаемый прямой на ординате, равен
(
)
ln или lg
A
A , а
a
E
определяется из
тангенса угла наклона:
или
aa
E
E
tg tg tg
R
R
αβ β
=− =− =
.
Отсюда
a
E
Rtg Rtg
α
β
=
−=
(
)
2.245
или, при построении графика в координатах lg 1/kT
−
,
2,303 2,303
a
E
Rtg Rtg
α
β
=− = .
(
)
2.246
Рис. 2.23. Определение энергии акти-
вации и предэкспоненциального множи-
теля по уравнению Аррениуса
Энергия активации элементарных химических реакций колеблется в преде-
лах 80–240 кДж/моль, а реакций с участием атомов и радикалов – от несколь-
ких единиц до 60 кДж/моль. Как правило, реакции с энергией активации менее
20 кДж/моль
протекают чрезвычайно быстро.
Определение, данное величине
a
E
Аррениусом, уже говорит о том. что
энергию активации можно связать с тепловым эффектом (энтальпией) реакции
H
∆ . В связи с этим необходимо рассмотреть изменение энергии в ходе элемен-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 94
- 95
- 96
- 97
- 98
- …
- следующая ›
- последняя »
