Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 98 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
98
низм отражают элементарные стадии
(
)
2.13 , из которых стадия (б) является
лимитирующей. С учетом протекания элементарного акта через переходное со-
стояние элементарную стадию (б) реакции
(
)
2.13 можно записать в виде
……
I
HH IHH IHH+− −+

.
(
)
2.247
Схематически изменение энергии при протекание элементарного акта
(
)
2.247 представлено на рис. 2.25. На этом рисунке по оси абсцисс отложена
величина, характеризующая протекание элементарного акта,
«координата ре-
акции»
, так называемый «путь реакции». В рассматриваемом случае это мо-
жет быть, например, расстояние между двумя атомами водорода. Для более
сложных частиц это понятие менее наглядно.
Рис. 2.25. Схематическое изо-
бражение элементарного акта в
элементарной стадии взаимодейст-
вия атома иода с молекулой водо-
рода
В общем случае координатой реакции, характеризующей состояние систе-
мы, может служить химическая переменная, используемая в термодинамиче-
ской теории химического сродства (см., например [1]).
Химическая перемен-
ная
ξ
отношение изменения числа молей компонента в химической ре-
акции к его стехиометрическому коэффициенту, которое одинаково для
всех компонентов и характеризует полноту реакции (иначечисло пробе-
гов или координату реакции)
. Химическая переменная равна нулю в начале
реакции и становится равной единице в случае, когда все исходные вещества
превратятся в продукты реакции. Следовательно, в пределах одного пробега
химическая переменная может принимать значения от 0 до 1.
Вернемся к рассмотрению элементарного акта
(
)
2.247 в элементарной ста-
дии (б) реакции
()
2.13 . При сближении атома иода и молекулы водорода связь
между атомами водорода растягивается, а между атомами водорода и иода об-