Термодинамический анализ реакций в химической технологии. Алексеев А.И - 130 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Таблица 13
Значение
∆ для ряда химических реакций
o
Τ
G
№п. п. Реакция
o
298
G∆
ккал/моль
o
1000
G∆
ккал/моль
p
K
1 2 3 4 5
1
224
3HCOOHCH +=
+
+ 36,05 - 92,57 1,306
2
2224
42 HCOOHCH
+
=
+
+ 31,26
- 34,6⋅
10
2
2,879
3
24
2HCCH +
↔
+ 12,14
- 54,6⋅
10
2
3,077
4
OHCHCO
22
+↔+
- 23,90
- 10,4⋅
10
2
2,356
5
222
HCOOHCO
+
↔+
- 4,795
- 7,31⋅
10
2
2,204
6
2
2 COCCO +
↔
- 28,605
- 71,2⋅
10
4
5,192
7
22
OCCO +
↔
+ 94,255
+ 10⋅
10
4
1,08⋅10
23−
8
2
5,0 OCCO +↔
+ 32,78
+ 50,9⋅
10
3
74,0⋅10
12−
9
22
5,0 OCOCO +
↔
+ 61,475
+ 54,2⋅
10
3
1,44⋅10
12−
10
222
5,0 OHOH +
↔
+ 56,687
+ 52,6⋅
10
3
3,18⋅10
12−
положительное значение, причем больше чем
, при этом величина
этих реакций очень мала. Реакции 3, 4 и 6 имеют отрицательное значение
и , равное 3,077; 2,356; и 5,192. Эти величины характеризуют воз-
можность протекания таких процессов с образованием углерода и для техно-
логии конверсии СН
o
298
G∆
p
K
o
1000
G∆
p
K
4
нежелательны. Поскольку реакции 3, 4 и 6 полностью
зависят от реакций 1 и 2, то для подавления этих реакций процесс конверсии
метана следует осуществлять при избыточном содержании водяного пара. В
соответствии с этим для примера используют соотношение СН
4
: Н
2
О = 1:4.
Поскольку
реакций 1 и 5 являются суммарными и отражают процесс кон-
версии по реакции 2, то для выяснения химизма суммарной реакции 2 необ-
ходимо рассмотреть реакции 1 и 5.
p
K
224
3HCOOHCH
+
=
+
;
222
HCOOHCO
+
↔
+
.
Расчетные значения
этих реакций приведены в табл. 13. Для опре-
деления равновесного состава газа, получаемого по этим реакциям, обозна-
чим через х число молей СН
p
K
4
, прореагировавших по реакции 1. В этом случае
у будет означать число молей СО, прореагировавших по уравнению 5. Тогда
число молей компонентов реакций 1 и 5 составит
СН
4
СО
2
Н
2
О Н
2
СО
1 - х
у
4 – х - у 3х + у
х - у
Сумма молей ∑n = 5 + 2х.
130

Страницы