Составители:
образен только в случае, если величина ∆С
р
ТМ
0
больше погрешности и
Т∆
. Второе приближение позволяет считать величину = а = const во
всем температурном интервале. В этом случае лучше воспользоваться урав-
нением (6.31). Третье приближение является довольно громоздким способом
расчета
, ибо в этом случае необходимо весь температурный интервал
делить на участки и для каждого подбирают значение a = ∆С
o
298
∆Η
o
T
G∆
o
298
S
o
298
p
C
C
∆
o
T
G∆
р
. Затем вводят
вторичные усредненные и т. д. Этот способ практически для расчета
не
используется.
−2
298
обрo
Метод Темкина-Шварцмана
Если в уравнение (6.35) подставить значение С
p
= f (T) в виде степенно-
го уравнения (4.39), то для упрощения расчета следует воспользоваться урав-
нением, предложенным М. Н. Темкиным и Л. А. Шварцманом,
o
T
G∆ = - Т∆ - Т (
o
298
∆Η
o
298
S McMbMaM
′
+
∆
+
∆
+
∆
210
). (6.38)
В уравнении (6.38) значение М
0
совпадает с вычисленным по (6.36), а
коэффициенты М
1
, М
2
и М
-2
определены уравнением
()()
nTnnn
T
M
nn
n
15,298
1
15,298
1
1
−
+
+
+
=
+
. (6.39)
Удобство применения этого метода обусловлено наличием рассчитан-
ных значений М
0
, М
1
, М
2
и М
-2
для различных температур, которые приведе-
ны в таблице [8].
Пример Возможна ли реакция дегидроциклизации н-октана в п-ксилол
при 800 К
С
8
Н
18(г)
H
3
C
CH
3
+ 4Н
2
Решение Из стандартных таблиц
188
НСн −
(
)
2
346
СННС
2
Н
∆ - реакции
, ккал/моль
.
∆Η
- 49,82 4,290 0 54,11
o
298
S , кал/моль
111,55 84,23 31,211 97,524
a
1,651 - 6,196 6,95 19,953
b
⋅
10
-3
177,317 145,716 - 0,2 - 32,4
c
⋅
10
6
- 94,95 - 83,786 0,48 13,084
При 800 К
Μ = 0,3597; Μ = 0,1574; Μ = 0,0733. По уравне-
нию(6.38)
0
3
1
10
−
⋅
6
2
10
−
⋅
95
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 93
- 94
- 95
- 96
- 97
- …
- следующая ›
- последняя »
