Термические методы анализа. Альмяшев В.И - 38 стр.

UptoLike

37
раметров, например, электрических и магнитных свойств, микротвердости, упру-
гости и т. п.
Существует группа методов представляющих попытку разделения фаз, су-
ществующих при определенной температуре, с целью независимого определения
их состава. Это высокотемпературные центрифуги для определения интервалов
плавления. Другой подход основан на управляемой кристаллизации расплавлен-
ного образца, ведущей к характерной последовательности расположения
фаз.
Например, Шиндо исследовал систему оксид магниядиоксид титана с использо-
ванием так называемого метода медленного охлаждения. Образец в форме
стержня подвергался локальному плавлению в своей средней части, и в процессе
охлаждения его концы оттягивались в разные стороны при вращении в противо-
положных направлениях. Различные зоны, формируемые в процессе кристалли-
зации, анализировались электронным микрозондом.
Изящным способом выявления фаз системы является метод диффузион-
ных пар, при котором исходные материалы взаимно диффундируют при опреде-
ленной температуре. Полученные образцы могут быть исследованы методами
микроанализа или образцы могут быть разрезаны для раздельного анализа час-
тей.
Очень точно границы фаз часто определяются термодинамическими изме-
рениями, особенно
в случае определения парциальных молярных характеристик
при определенной температуре в функции от состава. Этими характеристиками
могут быть парциальные молярные энтальпии по данным калориметрических из-
мерений или парциальные молярные энергии Гиббса по данным измерений ЭДС
либо давления паров. В одном из специальных методов ряд образцов уравнове-
шивался по градиенту температуры с
парами летучего компонента из резервуара.
Границы фаз в пределах конкретного интервала температур могли определяться
непосредственно по так называемым кривым равновесия (температура образца в
зависимости от его состава). Данный метод был экспериментально проверен Ко-
мареком и др. Информацию о гомогенных зонах также могут дать интегральные
термодинамические параметры, но точность при этом будет
значительно мень-
шей.
Интересный электрохимический метод предложили Веппнер и др. Одна и та
же гальваническая ячейка использовалась для изменения концентрации компо-