Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 67 стр.

UptoLike

Составители: 

67
АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Амиды карбоновых кислот имеют две характеристичные полосы
«амид-I» и «амид-II». Полоса «амид-I» располагается в интервале 1690-1630 см
-
1
и соответствует колебаниям связей C-N и N-R; она является характерным
признаком для первичных, вторичных и третичных амидов (для
ассоциированных форм она смещена на 30-40 см
-1
в высокочастотную часть
спектра). Полоса «амид-II», вызванная
NH
проявляется для первичных амидов в
области 1620-1590 см
-1
, для вторичных 1550-1510 см
-1
(ассоциированная форма
способствует повышению частоты колебания на 20-40 см
-1
).
Для разбавленных растворов первичных и вторичных амидов характерно
наличие двух полос свободной NН
2
группы при 3500 и 3400 см
-1
. При ассо-
циации появляется две или несколько полос в области 3360-3180 см
-1
.
Амины. В органических соединениях, содержащих аминогруппу появля-
ются специфические полосы поглощения, связанные с колебаниями связей NH
и CN, которые проявляются в области 3500-3300 см
-1
, 1650-1500 см
-1
, 1360-1000
см
-1
. Поглощение в области 3500-3300 см
-1
обусловлено валентными колебания-
ми связи NH (у третичных аминов соответствующая полоса отсутствует). Пер-
вичные амины в разбавленных растворах инертных растворителей имеют две
полосы поглощения:
as
~3500 см
-1
(
NH2
) и
s
~3400 см
-1
(
NH2
) (рис. 72)
800 1200 1600 2800 3000 3500
Рис. 72. ИК спектр этиламина.
Вторичные амины имеют одну полосу
NH
в интервале 3500-3300 см
-1
(рис. 73) Смещение этой полосы в низкочастотную сторону свидетельствует об
участии аминогруппы в образовании водородных связей.
Одновременное присутствие ОН групп в молекулах аминов затрудняет
идентификацию полос поглощения аминогруппы. Поглощение в области 1650-
1500 см
-1
определяется
NH2
. У первичных аминов эта полоса интенсивная (
1650-1580 см
-1
) (рис. 72), а у вторичных (
16001500 см
-1
) она обычно слабая
(рис. 73). В ароматических аминах эта полоса часто сливается с поглощением
ароматического кольца (рис. 74)
C
2
H
5
-
N
H
2
                                      67
                    АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ
    Амиды карбоновых кислот – имеют две характеристичные полосы
«амид-I» и «амид-II». Полоса «амид-I» располагается в интервале 1690-1630 см-
1
  и соответствует колебаниям связей C-N и N-R; она является характерным
признаком для первичных, вторичных и третичных амидов (для
ассоциированных форм она смещена на 30-40 см-1 в высокочастотную часть
спектра). Полоса «амид-II», вызванная NH проявляется для первичных амидов в
области 1620-1590 см-1, для вторичных 1550-1510 см-1 (ассоциированная форма
способствует повышению частоты колебания на 20-40 см-1).
    Для разбавленных растворов первичных и вторичных амидов характерно
наличие двух полос свободной NН2 группы при 3500 и 3400 см -1. При ассо-
циации появляется две или несколько полос в области 3360-3180 см-1.
      Амины. В органических соединениях, содержащих аминогруппу появля-
ются специфические полосы поглощения, связанные с колебаниями связей NH
и CN, которые проявляются в области 3500-3300 см-1, 1650-1500 см-1, 1360-1000
см-1. Поглощение в области 3500-3300 см-1 обусловлено валентными колебания-
ми связи NH (у третичных аминов соответствующая полоса отсутствует). Пер-
вичные амины в разбавленных растворах инертных растворителей имеют две
полосы поглощения: as~3500 см-1 (NH2) и s~3400 см-1 (NH2) (рис. 72)
          800        1200           1600            2800     3000       3500




                                        C2H5-NH2


                       Рис. 72. ИК спектр этиламина.
      Вторичные амины имеют одну полосу NH в интервале 3500-3300 см-1
(рис. 73) Смещение этой полосы в низкочастотную сторону свидетельствует об
участии аминогруппы в образовании водородных связей.
     Одновременное присутствие ОН групп в молекулах аминов затрудняет
идентификацию полос поглощения аминогруппы. Поглощение в области 1650-
1500 см-1 определяется NH2. У первичных аминов эта полоса интенсивная (
1650-1580 см-1) (рис. 72), а у вторичных ( 16001500 см-1) она обычно слабая
(рис. 73). В ароматических аминах эта полоса часто сливается с поглощением
ароматического кольца (рис. 74)