ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
111 112
Устойчивость дисперсных систем определяется балан-
сом энергии притяжения U
пр
и энергии отталкивания U
отт
.
Энергия притяжения обусловлена межмолекулярными си-
лами, главным образом силами Ван-дер-Ваальса. По теории
ДЛФО энергия отталкивания убывает с расстоянием по экс-
поненциальному закону.
Теория ДЛФО была развита в работах Б.В.Дерягина,
Л.Д.Ландау, Е.Фервея, Дж.Овербека и получила название
теории ДЛФО по имени ее создателей. Она основана на со-
поставлении электростатического отталкивания диффузных
ионных слоев частиц и их молекулярного притяжения. При
сближении частиц диффузные слои перекрываются, и обра-
зуется тонкий слой жидкости. До перекрытия свободная
энергия систем была неизменной, а давление между телами
было равно давлению в объеме жидкости. После перекры-
тия свободная энергия системы изменяется, а в прослойке
жидкости возникает «расклинивающее давление» π, т. е.
давление, которое раздвигает, «расклинивает» частицы.
«Расклинивающее давление» - это то избыточное давление,
которое необходимо приложить к поверхностям, ограничи-
вающим тонкую пленку, чтобы ее толщина h оставалась по-
стоянной, т.е. система находилась в состоянии термодина-
мического равновесия. «Расклинивающее давление» может
быть как положительным, т.е. препятствовать утоньше-
нию пленки, так и отрицательным - способствовать ее
утоньшению.
Суммарная энергия взаимодействия частиц равна:
U= U
отт
+ (-U
пр
)= U
отт
-U
пр
Если U
отт
>U
пр
, то преобладают силы отталкивания и
золь является агрегативно устойчивым. Если U
отт
<U
пр
, то
преобладают силы притяжения между частицами, происхо-
дит коагуляция.
Коагуляция
– процесс самопроизвольного укрупнения
(слияния) дисперсных частиц, который может происходить
при воздействии на дисперсную систему различных факто-
ров: при интенсивном перемешивании или встряхивании,
нагревании или охлаждении, облучении светом или пропус-
кании электрического тока, при добавлении к системе элек-
тролитов. Во всех случаях воздействия на систему происхо-
дит уменьшение энергии связи диспергированных частиц с
дисперсионной средой. Так, добавление электролита вызы-
вает сжатие диффузного слоя в коллоидной частице и, сле-
довательно, понижение величины электрокинетического
потенциала. Это приводит к уменьшению электростатиче-
ского отталкивания коллоидных частиц и, как следствие, к
большей вероятности их слипания (медленная коагуляция).
Минимальная концентрация электролита, добавляемого к
дисперсной системе, при которой наступает явная коагуля-
ция называется порогом коагуляции (С
к
). Порог коагуляции
определяется температурой, природой добавляемого элек-
тролита, знаком заряда добавляемого иона (действует ион,
заряженный противоположно коллоидным частицам) и чис-
лом заряда этого иона. Так для трех-, двух- и однозарядных
ионов явная коагуляция наступает при концентрации элек-
тролитов, соотносящихся между собой как: 1:25:500 (прави-
ло Шульце–Гарди).
Порог коагуляции рассчитывается по следующему
уравнению:
С
к
=
pjkz
kэл
V
Vc
'
. кмоль/м
3
(II–47)
Величина обратная порогу коагуляции, называется
коагулирующей силой (γ):
γ =
к
с
1
(II–48)
Теоретическим путем авторы теории ДЛФО пришли к
выводу, что порог коагуляции зависит от формы заряда:
с
к
= 1 / z
6
, (I –49)
Устойчивость дисперсных систем определяется балан- при воздействии на дисперсную систему различных факто- сом энергии притяжения Uпр и энергии отталкивания Uотт. ров: при интенсивном перемешивании или встряхивании, Энергия притяжения обусловлена межмолекулярными си- нагревании или охлаждении, облучении светом или пропус- лами, главным образом силами Ван-дер-Ваальса. По теории кании электрического тока, при добавлении к системе элек- ДЛФО энергия отталкивания убывает с расстоянием по экс- тролитов. Во всех случаях воздействия на систему происхо- поненциальному закону. дит уменьшение энергии связи диспергированных частиц с Теория ДЛФО была развита в работах Б.В.Дерягина, дисперсионной средой. Так, добавление электролита вызы- Л.Д.Ландау, Е.Фервея, Дж.Овербека и получила название вает сжатие диффузного слоя в коллоидной частице и, сле- теории ДЛФО по имени ее создателей. Она основана на со- довательно, понижение величины электрокинетического поставлении электростатического отталкивания диффузных потенциала. Это приводит к уменьшению электростатиче- ионных слоев частиц и их молекулярного притяжения. При ского отталкивания коллоидных частиц и, как следствие, к сближении частиц диффузные слои перекрываются, и обра- большей вероятности их слипания (медленная коагуляция). зуется тонкий слой жидкости. До перекрытия свободная Минимальная концентрация электролита, добавляемого к энергия систем была неизменной, а давление между телами дисперсной системе, при которой наступает явная коагуля- было равно давлению в объеме жидкости. После перекры- ция называется порогом коагуляции (Ск). Порог коагуляции тия свободная энергия системы изменяется, а в прослойке определяется температурой, природой добавляемого элек- жидкости возникает «расклинивающее давление» π, т. е. тролита, знаком заряда добавляемого иона (действует ион, давление, которое раздвигает, «расклинивает» частицы. заряженный противоположно коллоидным частицам) и чис- «Расклинивающее давление» - это то избыточное давление, лом заряда этого иона. Так для трех-, двух- и однозарядных которое необходимо приложить к поверхностям, ограничи- ионов явная коагуляция наступает при концентрации элек- вающим тонкую пленку, чтобы ее толщина h оставалась по- тролитов, соотносящихся между собой как: 1:25:500 (прави- стоянной, т.е. система находилась в состоянии термодина- ло Шульце–Гарди). мического равновесия. «Расклинивающее давление» может Порог коагуляции рассчитывается по следующему быть как положительным, т.е. препятствовать утоньше- уравнению: нию пленки, так и отрицательным - способствовать ее c V утоньшению. Ск = эл 'k . кмоль/м3 (II–47) V pjkz Суммарная энергия взаимодействия частиц равна: U= Uотт + (-Uпр)= Uотт -Uпр Величина обратная порогу коагуляции, называется Если Uотт>Uпр, то преобладают силы отталкивания и коагулирующей силой (γ): золь является агрегативно устойчивым. Если Uотт
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 53
- 54
- 55
- 56
- 57
- …
- следующая ›
- последняя »