ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
132
где
∑
∆
i
i
V
– ван-дер-ваальсовый объем повторяющегося звена
полимера;
K
i
– параметр, учитывающий энергию химических связей и
межмолекулярного взаимодействия для каждого атома в
повторяющемся звене полимера (табл. 18).
Уравнение (21) получено на основании рассмотрения
повторяющегося звена полимера как набора ангармонических
осцилляторов, связанных химическими связями. Критическая
температура такого набора осцилляторов характеризует температуру
начала интенсивной термической деструкции при заданной скорости
нагрева. Таким образом, процесс термической деструкции
рассматривается как своеобразный необратимый фазовый переход, при
котором из продуктов термического распада нельзя снова получить
исходное вещество простым охлаждением.
Рассчитывая температуру начала интенсивной термической
деструкции по формуле (21), следует учитывать межмолекулярное
взаимодействие, поскольку оно существенно влияет на энергию
диссоциации химических связей. Так, например, известно, что энергия
распада связей углерод–углерод изменяется в пределах от 30 до
90 ккал/моль в зависимости от того, в какую группу входят атомы
углерода, т.е. в зависимости от их валентного окружения; то же самое
относится и к другим парам валентно связанных атомов.
Поскольку атомы могут входить в состав полярных групп,
обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием, то
вклад их в термостойкость будет отличен от вклада, вносимого теми же
атомами, обладающими лишь слабым ван-дер-ваальсовым
взаимодействием. При расчете
T
d
по уравнению (21) учет межмоле-
кулярного взаимодействия производится следующим образом. Если
рассматриваемый атом не входит в состав полярной группы, то его
параметр
K
i
умножается на соответствующий инкремент объема. Если
же атом входит в состав полярной группы, то его параметр K
i
обозначается
h
i
K или
d
i
K (h – водородная связь, d – диполь-дипольное
взаимодействие) и этот параметр умножается только на инкремент
объема этого атома, т.е. вклад атома в ван-дер-ваальсовое
взаимодействие, как существенно более слабое, не учитывается.
где ∑ ∆Vi ван-дер-ваальсовый объем повторяющегося звена i полимера; Ki параметр, учитывающий энергию химических связей и межмолекулярного взаимодействия для каждого атома в повторяющемся звене полимера (табл. 18). Уравнение (21) получено на основании рассмотрения повторяющегося звена полимера как набора ангармонических осцилляторов, связанных химическими связями. Критическая температура такого набора осцилляторов характеризует температуру начала интенсивной термической деструкции при заданной скорости нагрева. Таким образом, процесс термической деструкции рассматривается как своеобразный необратимый фазовый переход, при котором из продуктов термического распада нельзя снова получить исходное вещество простым охлаждением. Рассчитывая температуру начала интенсивной термической деструкции по формуле (21), следует учитывать межмолекулярное взаимодействие, поскольку оно существенно влияет на энергию диссоциации химических связей. Так, например, известно, что энергия распада связей углеродуглерод изменяется в пределах от 30 до 90 ккал/моль в зависимости от того, в какую группу входят атомы углерода, т.е. в зависимости от их валентного окружения; то же самое относится и к другим парам валентно связанных атомов. Поскольку атомы могут входить в состав полярных групп, обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием, то вклад их в термостойкость будет отличен от вклада, вносимого теми же атомами, обладающими лишь слабым ван-дер-ваальсовым взаимодействием. При расчете Td по уравнению (21) учет межмоле- кулярного взаимодействия производится следующим образом. Если рассматриваемый атом не входит в состав полярной группы, то его параметр Ki умножается на соответствующий инкремент объема. Если же атом входит в состав полярной группы, то его параметр Ki обозначается K ih или K id (h водородная связь, d диполь-дипольное взаимодействие) и этот параметр умножается только на инкремент объема этого атома, т.е. вклад атома в ван-дер-ваальсовое взаимодействие, как существенно более слабое, не учитывается. 132
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 130
- 131
- 132
- 133
- 134
- …
- следующая ›
- последняя »