Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 23 стр.

UptoLike

Рубрика: 

23
1.2.2.1. Область валентных колебаний ОН-групп
В области 3700–3100 см
–1
ИК-спектра целлюлозы проявляются
валентные колебания гидроксильных групп. Как было показано в [25],
все гидроксильные группы целлюлозы вовлечены в водородные связи.
ИК-Поглощение свободных гидроксильных групп (~3650 см
–1
)
наблюдается только при отсутствии агрегации в газовой фазе или очень
разбавленных растворах, а также в селективно замещенных
производных целлюлозы. Так, с помощью метода подбора кривой
область валентных колебаний ОН-групп была разложена на три
полосы: свободные гидроксильные группы у 2 и 6 атомов углерода и
ОН-группы, вовлеченные в водородные связи, поглощают около 3580,
3555 и 3485 см
–1
соответственно. Установлено, что внутримолекуляр-
ные водородные связи между гидроксильными группами в положениях
С
2
, С
6
равно как и в С
3
, образуются даже в присутствии следовых
количеств ОН-групп [26]. Определено, что гидроксильные группы у
третьего атома углерода не существуют в свободном состоянии,
образуя внутримолекулярные водородные связи с атомом кислорода
глюкопиранозного кольца:
O
O
O
OH
HO
H
O
O
O
OH
HO
H
2
3
6
6
2
3
Лянг и Марчессолт [27], исследуя область 3600–2800 см
–1
ИК-
спектров различных кристаллических форм нативных целлюлоз,
отнесли полосы 3405, 3360, 3305 и 3350 см
–1
к колебаниям ОН-групп,
вовлеченных соответственно в межмолекулярные (О
6
НО
1
,
плоскость
110 ; О
2
НО
6
, плоскость 102; О
6
НО
1
, плоскость 101),
внутримолекулярные (О
3
НО
5
) водородные связи.
При переходе от нативной к мерсеризованной целлюлозе в ИК-
спектрах происходит сдвиг некоторых полос [28].
Область валентных колебаний ОН-групп не пригодна для
количественных определений из-за наложения мощного поглощения
адсорбированной воды, количество которой существенно повышается
при размоле во время приготовления образцов для съемки спектра.
Однако данная область дает ценную оценочную информацию о степени
1.2.2.1. Область валентных колебаний ОН-групп
     В области 3700–3100 см–1 ИК-спектра целлюлозы проявляются
валентные колебания гидроксильных групп. Как было показано в [25],
все гидроксильные группы целлюлозы вовлечены в водородные связи.
ИК-Поглощение свободных гидроксильных групп (~3650 см–1)
наблюдается только при отсутствии агрегации в газовой фазе или очень
разбавленных растворах, а также в селективно замещенных
производных целлюлозы. Так, с помощью метода подбора кривой
область валентных колебаний ОН-групп была разложена на три
полосы: свободные гидроксильные группы у 2 и 6 атомов углерода и
ОН-группы, вовлеченные в водородные связи, поглощают около 3580,
3555 и 3485 см–1 соответственно. Установлено, что внутримолекуляр-
ные водородные связи между гидроксильными группами в положениях
С2, С6 равно как и в С3, образуются даже в присутствии следовых
количеств ОН-групп [26]. Определено, что гидроксильные группы у
третьего атома углерода не существуют в свободном состоянии,
образуя внутримолекулярные водородные связи с атомом кислорода
глюкопиранозного кольца:

                 6
            HO                    H       3        OH
                             O                 2
                                      O                  O
                         2
                     3
            O                     O
        H                    OH                    O
                                   HO     6


    Лянг и Марчессолт [27], исследуя область 3600–2800 см–1 ИК-
спектров различных кристаллических форм нативных целлюлоз,
отнесли полосы 3405, 3360, 3305 и 3350 см–1 к колебаниям ОН-групп,
вовлеченных соответственно в межмолекулярные (О6Н О1″,
плоскость 10 1 ; О2Н О6″, плоскость 102; О6Н О1″, плоскость 101),
внутримолекулярные (О3Н О5′) водородные связи.
    При переходе от нативной к мерсеризованной целлюлозе в ИК-
спектрах происходит сдвиг некоторых полос [28].
    Область валентных колебаний ОН-групп не пригодна для
количественных определений из-за наложения мощного поглощения
адсорбированной воды, количество которой существенно повышается
при размоле во время приготовления образцов для съемки спектра.
Однако данная область дает ценную оценочную информацию о степени

                                                                 23