Аналитическая химия. Ч.2. Физико-химические методы анализа. Беляева Т.В. - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

железо (II) и роданидный радикал SCN
-
. Через короткое время элек-
трон возвращается в исходное состояние.
Кроме роданидного комплекса к этому же типу комплексов с
переносом заряда относятся фенольные комплексы железа (III),
1,10-фенантралиновый комплекс железа (II), иодидные комплексы мо-
лекулярного иода и ферро- феррицианидный комплекс (берлинская ла-
зурь). Все они характеризуются очень высоким коэффициентом погло-
щения в максимуме полосы поглощения.
Образование комплексов железа с роданид-ионами протекает по
следующим схемам:
Fe
3+
+
SCN
-
→
[FeSCN]
2+
[FeSCN]
2+
+ SCN
-
→[Fe(SCN)2 ]
1+
..........................
[ Fe(SCN)
5
]
2-
+ SCN
-
→ [Fe(SCN)
6
]
3-
При концентрации избытка роданид-ионов С(SCN
-
) = 5·10
-3
моль/л
в основном образуется комплекс [FeSCN]
2+
; при[SCN
-
] = 1,2·10
-2
моль/л
− комплекс [Fe(SCN)
2
]
+
, при [SCN
-
] = 4·10
-2
моль/л − комплекс
[Fe(SCN)
3
]. Тетра- и пентароданиды образуются при концентрации из-
бытка роданид-ионов, равной 0,16 и 0,7 моль/л соответственно. Обра-
зующиеся комплексы имеют кроваво-красное окрашивание различной
интенсивности.
В связи с невозможностью создать в растворе условия для образо-
вания одного комплекса, практически всегда приходится работать с рас-
твором, содержащим одновременно целый ряд железороданидных ком-
плексов, имеющих разные спектральные характеристики. Поэтому во
избежание ошибок при определении железа роданидным методом все-
гда необходимо брать большой избыток реактива.
Определению мешают вещества, связывающие в комплекс ионы
железа или ион роданида (хлориды, фториды, фосфаты, арсенаты, тар-
траты), восстановители, восстанавливающие железо до двухзарядного
состояния, и окислители, разрушающие роданид-ион. Для предотвра-
щения гидролиза солей железа и возможного при этом выпадения гид-
роксидов или основных солей железа необходимо подкислять раствор
(лучше разбавленной азотной кислотой), так как при большой концен-
трации нитрат-ионов возможно окисление роданид-иона.

Страницы