Аналитическая химия. Ч.2. Физико-химические методы анализа. Беляева Т.В. - 38 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

спектрометрия обладает высокой чувствительностью при определении
трудно возбуждающихся элементов и, наоборот, легко возбуждающиеся
элементы с большей чувствительностью можно определять методом
эмиссионной спектрометрии. Наибольшую чувствительность метод
атомно-абсорбционной спектроскопии (ААС) проявляет при определе-
нии As, Be, Cd, Bi, Hg, Mg, Pb, Te, Zn, Cs, In. Для Li, K, Na, Ba, Sr, Tl
значительно более чувствительным оказывается пламенно-эмиссионный
метод.
Атомное поглощение точно также, как и молекулярное, ха-
рактеризуется экспоненциальным законом убывания интенсивности
проходящего светового потока в зависимости от длины поглощающего
слоя (толщины слоя плазмы), концентрации поглощающих атомов. Эта
зависимость аналогична закону Бугера-Ламберта-Бера и графически
выражается прямой линией, но коэффициенты атомного поглощения
примерно на три порядка выше по сравнению с молярными коэффици-
ентами поглощения для цветных реакций в водных растворах (примерно
n·10
8
и n·10
5
соответственно).
Молекулы вещества поглощают свет полосами в широких ин-
тервалах длин волн, а поглощение парами атомов происходит в узких
пределах, порядка тысячных долей нанометра. Атомный пар поглощает
электромагнитное излучение с энергией, точно соответствующей энер-
гии характеристических электронных переходов. Поскольку условия
атомизации подобраны таким образом, что основная часть атомов нахо-
дится в невозбужденном состоянии, то пламенные атомно-
абсорбционные спектры состоят преимущественно из резонансных ли-
ний, отвечающих переходам из основного в возбужденное состояние, а
линии, связанные с переходами из одного возбужденного состояния в
другое, оказываются слишком слабыми, чтобы их можно было обнару-
жить.
В связи с тем, что в первых, атомно-абсорбционные линии очень
узки, а во-вторых, каждый элемент обладает характерным только для
него, собственным, набором разрешенных энергетических переходов, то
аналитический метод, основанный на использовании атомной абсорб-
ции, должен обладать очень высокой селективностью.
Но одновременно с возможностью реализации в этом методе столь
важного для решения аналитических задач фактора селективности
узость атомно-абсорбционной линии вызывает и необходимость реше-
ния новой, по сравнению с методом молекулярной абсорбции, задачи.