Составители:
Рубрика:
В полученном уравнении (6) величина К включает в себя три вели-
чины, из которых, по крайней мере, одну- Е
j
нельзя оценить теоретиче-
ски. Поэтому для использования уравнения (6) в прямой потенциомет-
рии необходимо либо оценить экспериментально величину К, либо ис-
ключить ее влияние на результат анализа. С этой целью используются
три приема: метод калибровки электрода, метод калибровочного графи-
ка и метод добавок.
Метод калибровки электрода основан на прямом использовании
уравнения (6). Для определения значения величины К в этом уравнении
измеряют измеряют значение величины Е
набл
для одного или нескольких
стандартных растворов с известным значением рМ. Калибровку элек-
трода и измерения анализируемого раствора проводят одновременно.
Если измерения проводят в течение нескольких часов, то калибровку
периодически повторяют. Этот метод прост, обладает высокой экс-
прессностью. Однако при этом найденная по уравнению (6) активность
приравнивается искомой концентрации и результат определения будет
всегда включать систематическую погрешность, обусловленную пред-
положением, что значение К остается неизменным во всех последую-
щих измерениях. Для однозарядных ионов в разбавленных растворах
при небольшой ионной силе ошибка, вызываемая допущением об иден-
тичности значений активности и концентрации, невелика. Но для рас-
творов с высокой ионной силой и особенно для многозарядных ионов
уменьшение коэффициента активности может привести к ошибке в не-
сколько процентов при использовании этого допущения.
Метод калибровочного графика основан на построении эм-
пирической зависимости между величиной аналитического сигнала ио-
носелективного электрода и концентрацией анализируемого раствора.
Для устранения влияния состава электролита анализируемого образца
на результат определения рекомендуется предварительное одинаковое
разбавление и стандартных, и анализируемого растворов измеренным
избытком инертного электролита высокой концентрации. В этом случае
есть достаточные основания полагать, что ионная сила всех растворов
одинакова, и измеряемый сигнал дает информацию о концентрации оп-
ределяемого иона С(М)
Е
инд
= const +
n
059.0
lg C(M) (7).
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 71
- 72
- 73
- 74
- 75
- …
- следующая ›
- последняя »
