Аналитическая химия и физико-химические методы анализа - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

32
В полученном уравнении (4) величина К включает в себя три вели-
чины, из которых, по крайней мере, одну, Е
j
, нельзя оценить теоретически.
Поэтому для использования уравнения (4) в прямой потенциометрии не-
обходимо либо оценить экспериментально величину К, либо исключить ее
влияние на результат анализа. С этой целью используются три приема:
метод калибровки электрода, метод калибровочного графика и метод до-
бавок.
Метод калибровки электрода основан на прямом использовании
уравнения (4). Для определения значения величины К в этом уравнении
измеряют значение величины Е
набл
для одного или нескольких стандарт-
ных растворов с известным значением рМ. Калибровку электрода и изме-
рения анализируемого раствора проводят одновременно. Если измерения
проводят в течение нескольких часов, то калибровку периодически повто-
ряют. Этот метод прост, обладает высокой экспресснстью. Однако при
этом найденная по уравнению (4) активность приравнивается искомой
концентрации и результат определения будет всегда включать системати-
ческую погрешность, обусловленную предположением, что значение К
остается неизменным во всех последующих измерениях. Для однозаряд-
ных ионов в разбавленных растворах при небольшой ионной силе ошибка,
вызываемая допущением об идентичности значений активности и концен-
трации, невелика. Но для растворов с высокой ионной силой и особенно
для многозарядных ионов уменьшение коэффициента активности может
привести к ошибке в несколько процентов при использовании этого до-
пущения.
Метод калибровочного графика основан на построении эм-
пирической зависимости между величиной аналитического сигнала ионо-
селективного электрода и концентрацией анализируемого раствора. Для
устранения влияния состава электролита анализируемого образца на ре-
зультат определения рекомендуется предварительное одинаковое разбав-
ление и стандартных , и анализируемого растворов измеренным избытком
инертного электролита высокой концентрации. В этом случае есть доста-
точные основания полагать, что ионная сила всех растворов одинакова и
измеряемый сигнал дает информацию о концентрации определяемого ио-
на С(М):
Е
инд
= const + 0.059 / lg C(M). (5)
Метод добавок в прямой потенциометрии во многих случаях, а осо-
бенно при анализе растворов сложного состава, оказывается оптималь-
ным. Он основан на измерении потенциала электродной системы до и по-

Страницы