Аналитическая химия. Расчеты в химическом и инструментальном анализе. Беляева Т.В. - 56 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

56
жду собой, неполнотой испарения пробы и рядом других физических и химиче-
ских причин.
Из числа спектральных помех прежде всего следует отметить такие про-
цессы, как самопоглощение, излучение и поглощение фона, наложение атомных
спектральных линий.
Самопоглощение проявляется в том, что часть излучения возбужденных
атомов может поглощаться невозбужденными атомами того же элемента, кото-
рые находятся в периферийной, более холодной части атомизатора. Степень са-
мопоглощения возрастает с увеличением концентрации атомного пара, что при-
водит к нарушению линейной зависимости I от с, рост интенсивности излучения
замедляется и линейность функции нарушается. С учетом самопоглощения зави-
симость между интенсивностью спектральной линии и концентрацией анализи-
руемого элемента выражается эмпирическим уравнением Ломакина-Шайбе
I = a с
b
,
где b - коэффициент самопоглощения. При малых концентрациях b = 1, а при
увеличении концентрации непрерывно меняется от 1 до 0.
При работе в достаточно узких концентрационных диапазонах величину
b можно считать практически постоянной. В логарифмических координатах за-
висимость интенсивности от концентрации близка к прямолинейной:
lg I = lg a + b · lg c ,
что позволяет использовать для аналитических целей и нелинейный участок за-
висимости I от с. Для источников ИСП самопоглощение очень незначительно.
В связи с тем, что интенсивность аналитического сигнала в значительной
степени зависит от температуры, для улучшения воспроизводимости в АЭС ис-
пользуют не абсолютную интенсивность аналитической линии, а относитель-
ную интенсивность двух линий, а именно линии анализируемого элемента I и