Полуэмпирические расчетные методы квантовой химии. Блатов В.А - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

20. Установите, какой механизм гидролиза (ионный S
N
1, радикальный
или через образование промежуточного комплекса S
N
2) предпочтительнее
для указанных соединений с точки зрения энергии промежуточных про-
дуктов.
а) С
2
H
5
Cl б) С
3
H
7
Cl в) С
4
H
9
Cl
21. Рассчитайте геометрию комплекса реагентов (RC), переходного
состояния (TS) и комплекса продуктов (PC) для реакции алкилирования
енолят-анионов Y
CH X
−
фторметаном
YCHX
−
+ CH
3
F→YCHXCH
3
+ F
−
, где X=Y=CH
2
, O или S.
Определите полные энергии реагентов
Δ
E
°
R
и трех промежуточных ком-
плексов (
E
o
RC
, E
≠
, E
o
PC
), а также энергию активации
Δ
E
≠
этой реакции.
Профиль ее поверхности потенциальной энергии представлен на рисунке.
Сравните полученные значения с данными расчета
ab initio [10] (базис
6-31+G
*
, расчет корреляционной энергии по теории возмущений второго
порядка, учет энергии нулевых колебаний, табл.13-16, рис.3).
Рис. 3. Вид поверхности потенциальной энергии для протекающей по S
N
2
механизму реакции взаимодействия енолят-аниона с фторметаном. Ис-
пользованы следующие обозначения: R – реагенты; RC – комплекс реаген-
тов; TS – переходное состояние; PC – комплекс продуктов; Р – продукты;
Δ
E
≠
- энергия активации;
Δ
E
0
– энтальпия реакции;
Δ
E
С
≠
=E
≠
- E
RC
– величи-
на центрального барьера
26

Страницы