Оптимизация технологических процессов органического синтеза. Бочкарев В.В. - 51 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

51
присоединения, сопровождающегося конденсацией реагента (синтез
этилхлорида из С
2
Н
4
и НСl с побочным образованием полимера этиле-
на, конденсация ацетальдегида с формальдегидом с побочным получе-
нием альдоля и др.). Исходный реагент в этих случаях участвует на пер-
вой стадии в быстрой равновесной реакции, например с кислотным ка-
тализатором с образованием реакционно-способной частицы.
Иногда побочные параллельные реакции происходят из-за взаи-
модействия реагента с растворителем. Наиболее значимы в этом плане
процессы жидкофазного щелочного дегидрохлорирования хлорпроиз-
водных. В этом случае всегда наряду с олефином получаются побочные
продукты – спирты. Другим примером могут служить процессы синтеза
простых эфиров фенола из хлорпроизводных и фенолятов в водной сре-
де:
2
ArO H O ArOH + HO
K
,
1
RCl + ArO ArOR + Cl
k
,
2
RCl + HO ArOH + Cl
k
.
Селективность реакции по эфиру
ArOR ArOR РИС
2 2
2
1
1
1 1
[H O]
[HO ]
1
1
[ArOH]
[ArO ]
,
k
k
K
k
k
увеличивается при наличии в реакционной массе свободного фенола,
т.е. вещества, являющегося сопряженной кислотой реагента целевой ре-
акции. Аналогичное положение имеет место при синтезе нитрилов из
RCl
и
NaCN
, меркаптанов из
RCl
и
NaSH
и т.д.
Рассмотрим параллельную реакцию произвольного порядка с уча-
стие второго реагента Y
1 1
,
,1 ,1
r k
A Y R
A Y R
2 2
,
,2 ,2
r k
A Y S
A Y S

,
где R – целевой продукт; S – побочный продукт;
1 1
1 1
Y
n n
A Y
r k C C
;
2 2
Y
n n
A Y
r k C C
2
2 2
n
A
r k C
; n
A,1
, n
A,2
и n
Y,1
, n
Y,2
– порядки целевой и
побочной реакций по реагентам A и Y. Мольное отношение реагентов в
исходной смеси
,0 ,0 ,0
/
Y Y A
C C
.
Выражение для селективности процесса по продукту R будет
иметь вид:
2 1
2 1 2 1
РИС
,2
2
,0
,1 1
1
1 1
A
R ,
n n
n n n n
A R
A A Y
A S
k
C X C
k
.
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com)

Страницы