Теоретические основы технологических процессов охраны окружающей среды. Бочкарев В.В. - 123 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

123
тов или продуктов на поверхности катализатора устанавливается хими-
ческое равновесие. Если лимитирующей является скорость адсорбции
реагента А, то общая скорость реакции будет равна:
r = r
a,A
– r
д,A
= k
a,A
·p
A
·θ
0
– k
д,A
·θ
A
.
(4.21)
При этом поверхностные концентрации всех других веществ будут
определяться сорбционными равновесиями, что позволяет определить
неизвестную величину θ
0
. Так, для рассматриваемого случая соотноше-
ние между константами равновесия реакции на поверхности и в объеме
будет таким:
i
B B B B
S p p i
A A A A
b p b
K K K b
b p b
.
Сорбционное равновесие для вещества В дает: θ
B
=b
B
·p
B
·θ
0.
Отсюда
имеем:
B A B B A B
A
S B p p
b b p b p
K b K K
;
0 0
1 1
A B
i B B
p
b p
b p
K
;
0
1
1
A B
B B
p
b p
b p
K
.
Подставляя эти выражения в уравнение скорости, получим:
a,
a, 0 д,
1
B
A A
p
A A A A
A B
B B
p
p
k p
K
r k p k
b p
b p
K
(4.22)
При другой стехиометрии реакции член p
B
/ К
р
, находящийся и в
числителе и в знаменателе, приобретает иной вид, а именно:
p
B
·p
Z
/ К
р
для реакции
A B Z
,
p
B
/ (p
Y
·K
p
) для реакции
A Y B
,
p
B
·p
Z
/ (p
Y
·K
p
) для реакции
A Y B Z
.
Соответственно знаменатель дополняется адсорбционными членами для
вещества Y или Z (т.е. b
Y
·p
Y
, b
Z
·p
Z
или b
Y
·p
Y
+b
Z
·p
Z
).
Аналогичным образом выводится кинетическое уравнение для ли-
митирующей стадии десорбции одного из продуктов реакции. Так, для
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

Страницы