Теория химико-технологических процессов органического синтеза. Гетерофазные и гетерогенно-каталитические реакции. Бочкарев В.В. - 67 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

67
экспоненциальная
He
 , степенная
H
, равномерная
H
, где
H
и
- константы. В первом случае мы имеем извест-
ную изотерму адсорбции Фрейндлиха
n
A C B
, (2. 9)
а во втором и третьем случаях (после сведения вместе различных кон-
стант) – логарифмическую изотерму
ln
A C B
. (2. 10)
Изотерма Фрейндлиха часто используется для описания хемо-
сорбции газов на металлах в области средних заполнений (
).
При физической адсорбции, если энергии межмолекулярных свя-
зей соизмеримы, после насыщения первого адсорбционного слоя насту-
пает полимолекулярная адсорбция с образованием второго и после-
дующих адсорбционных слоев. Теплота адсорбции последующих слоев
близка к теплоте конденсации паров или превышает ее за счет поляри-
зации молекул в первом слое и индуцированной поляризации в после-
дующих слоях. При большой разнице в теплотах адсорбции первого и
последующих адсорбционных слоев, что вероятно для катализаторов в
каталитических реакциях, уравнение полимолекулярной адсорбции
удовлетворительно аппроксимируется уравнением БЭТ (теория Брун-
науера, Эммета, Теллера, см. уравнение 2.2).
Расчеты показали, что для многих технически важных органиче-
ских соединений и процессов при повышенных давлениях имеет место
полимолекулярная адсорбция, и это необходимо учитывать при выводе
кинетических уравнений соответствующих реакций.
В цеолитных катализаторах (кристаллических алюмосиликатах)
молекулы сорбата проникают в глубь кристаллической решетки, харак-
теризующейся наличием полостей. Поэтому понятие поверхностной ад-
сорбции здесь неприменимо. Теория адсорбции на цеолитах развита
Дубининым, и им предложено уравнение для этого случая:
2
2
0 0
lg lg lg
W W BT P P
v , (2. 11)
где
W
- адсорбированный объем (в жидком состоянии);
0
W
- объем пор;
v
- мольный объем жидкого адсорбата;
P
- равновесное давление ад-
сорбата при температуре Т,
0
P
- давление насыщенных паров адсорбата
при температуре Т, В- константа. Однако применимость этого уравне-
ния ограничена сравнительно низкими значениями
0
P P
, которые
часто не имеют места при техническом и препаративном катализе.
Поэтому приходится пользоваться и эмпирической формулой для опи-
сания адсорбции на цеолитах:
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com

Страницы