Физическая химия. Брянский Б.Я - 14 стр.

жения ТЭД. Изотонический коэффициент, степень диссоциации и связь между ними. Влияние
природы растворителя, температуры и разбавления на степень диссоциации. Константа диссо-
циации, её связь со степенью диссоциации (закон разведения Оствальда). Недостатки ТЭД и
область ее применения.
     Термодинамические причины самопроизвольного образования растворов электролитов.
Термодинамические и модельные методы расчёта энергий кристаллической решётки и сольва-
тации. Цикл Борна-Габера. Термодинамическое описание химических равновесий в растворах
электролитов. Активность ионов, соли, средняя активность: связь между ними. Молярный, мо-
ляльный, рациональный, средний ионный коэффициенты активности. Теория "сильных элек-
тролитов" Дебая-Хюккеля. Ионная атмосфера и ее радиус. Ионная сила раствора. Предельный
закон Дебая-Хюккеля. Три приближения теории Дебая-Хюккеля.
     Кинетика реакций в растворах с участием ионов. Влияние зарядов ионов и ионной силы
раствора на скорость реакции. Первичный и вторичный солевые эффекты. Неравновесные яв-
ления в растворах электролитов. Диффузия и миграция. Уравнения для диффузионного и ми-
грационного потоков. Электрическая подвижность. Число переноса. Диффузионный потенциал:
его природа, простейшее уравнение для его расчета. Эффективный коэффициент диффузии.
Электрические сопротивление и проводимость растворов и их экспериментальное определение.
Удельная и молярная электрические проводимости: зависимость их от концентрации электро-
лита (для слабых и сильных электролитов), природы ионов, температуры. Закон Кольрауша.
Электрофоретический и релаксационный эффекты. Аномальная электропроводность в раство-
рах электролитов и её причины.
     Термодинамика электрохимических процессов. Условия электрохимического равновесия
на границах раздела фаз в электрохимической цепи. Электродвижущая сила (ЭДС) гальваниче-
ского элемента. Связь ЭДС гальванического элемента с межфазными скачками потенциала. Из-
мерение ЭДС гальванического элемента. Система обозначений, принятых для гальванических
элементов. Уравнения Нернста и Гиббса-Гельмгольца для равновесной электрохимической це-
пи. Понятие электродного потенциала. Стандартный электродный потенциал. Реальный потен-
циал. Стандартный водородный электрод. Расчеты ЭДС гальванического элемента.
     Классификация электродов: электроды I, II рода, газовые электроды, амальгамные элек-
троды, редокси-электроды. Мембранные равновесия. Потенциал Доннана. Мембранный потен-
циал. Ионоселективные электроды. Классификация электрохимических цепей.
     Двойной электрический слой (ДЭС) и его строение. Электрокапиллярные явления; основ-
ное уравнение электрокапиллярности; уравнение Липпмана. Ёмкость ДЭС и методы её изуче-
ния. Модельные представления о структуре ДЭС.

                                                                                      14