Практическая газовая хроматография. Царев H.И - 75 стр.

                                                                    75

                            АВ + е−  → [АВ−]*;
                          [АВ−]* + С  → АВ− + С*
      − захват электрона при тройном столкновении:
                          АВ + е− + С  → АВ− + С
      − радиационный захват электрона нейтральным атомом:
                             А + е−  → А− + hν
       Радиационный захват маловероятен и, как правило, не происходит.
Вероятность захвата резко возрастает, если в процессе захвата принимает
участие третья частица. Способность атомов или молекул выполнять
роль третьей частицы зависит от того, могут ли они поглощать освобож-
дающуюся при захвате электронов энергию. Благодаря большому числу
внутренних степеней свободы молекулы эффективнее, чем атомы, и вы-
полняют роль третьей частицы. Когда освобождающаяся при захвате
энергия полностью идет на увеличение потенциальной энергии третьей
частицы, наблюдается резонанс  резкое увеличение захвата электрона.
       Когда электрон захватывается молекулой, избыток энергии может
идти на возбуждение электронных уровней молекулярного иона. Если эта
энергия превосходит энергию диссоциации иона, то образующийся воз-
бужденный ион диссоциирует на нейтральную частицу и отрицательный
ион. Вероятность диссоциациативного захвата обычно сильно зависит от
энергии электрона. Если освобождаются при захвате энергия (сумма ки-
нетической энергии электрона и сродства молекулы к электрону) равна
или больше энергии диссоциации, то захват происходит. Однако при
больших энергиях электрона диссоциативный захват не происходит, по-
этому зависимость вероятности диссоциативного захвата от энергии
электрона имеет характер, близкий к резонансному.
       Энергия электрона, при которой наблюдается резонансное увели-
чение захвата, для разных веществ различна. Например, у соединений,
легко диссоциирующих и имеющих большое сродство к электрону, веро-
ятность захвата максимальна при практически нулевой энергии электро-
на. Если же энергия диссоциации велика, а сродство к электрону мало,
вероятность диссоциативного захвата может быть большой лишь при
значительных энергиях электронов.
       Таким образом, для детектирования большого числа веществ, об-
ладающих различным сродством к электрону, необходимо обеспечить
условия для наличия в детекторе электронов широкого спектра энергий.
Особенно сильное влияние на энергию электронов оказывает природа
газа-носителя.