Экологическая химия. Чибисова Н.В - 69 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

БФУ им. Канта | Калининград

Составители: 

Рубрика: 

6
7
2 NO + O
2
→ 2 NO
2
;
NO
2
+ hν→ NO + O ;
O + O
2
+ M → O
3
+ M ;
O
3
+ NO → NO
2
+ O
2
;
O + NO
2
→ NO + O
2
;
O + NO
2
+ M → NO
3
+ M ;
NO
3
+ NO → 2 NO
2
;
NO
2
+ O
3
→ NO
3
+ O
2
;
O + NO + M → NO
2
+ M ;
NO
3
+ NO
2
+ M → N
2
O
5
+ M,
где М - третье вещество, принимающее избыток энергии. Цикл взаимодей-
ствий на основе соединений азота в тропосфере дополняется образованием
азотной кислоты: 4 NO
2
+ 2 H
2
O + O
2
→ 4 HNO
3
или по реакции диспро-
порционирования 3 NO
2
+ H
2
O ↔ 2 HNO
3
+ NO.
Атомарный кислород и озон способны вступать в реакции с различны-
ми органическими веществами, в результате чего получаются свободные
радикалы. Так, для олефинов возможна следующая реакция:
O
3
+ R–CH=CH–R → RCHO + RO
*
+ HCO
*
,
где RO
*
и HCO
*
- свободные радикалы. Образующийся альдегид RCHO
может подвергаться фотодиссоциации по реакции: RCHO + h
ν → R + HCO
*
.
Кроме альдегидов фотохимически активны также кетоны, пероксиды и
ацилнитраты, которые под воздействием солнечной радиации также обра-
зуют свободные радикалы. Последующая цепь взаимодействий может быть
представлена схемой, где ROO
*
- пероксидный радикал:
ROO
*
+ NO → NO
2
+ RO
*
;
ROO
*
+ O
2
→ O
3
+ RO
*
;
RCO
*
2
+ NO → NO
2
+ RCO
*
;
RCO
*
+ O
2
→ RCO
*
3
;
RCO
*
2
+ O
2
→ CO
2
+ RO
*
2
;
RCO
*
3
+ NO
2
→ RCO
3
NO
2
;
RO
*
+ NO → RONO ;
RH + RO
*
→ ROH + R
*
;
RH
*
+ O → OH
–
+ R
*
.
Эта цепь превращений с участием свободных радикалов является осно-
вой для образования смога, содержащего ассоциации молекул альдегидов,
кетонов, оксидантов и соединений типа пероксиацетилнитратов (ПАН).
Пероксиацетилнитрат:
О
||
CH
3
– C – O – O – NO
2
- это газ, сильно раздра-
жающий слизистую оболочку глаз и отрицательно действующий на асси-
миляционный аппарат растений. 
                      2 NO + O2 → 2 NO2 ;
                      NO2 + hν→ NO + O ;
                      O + O2 + M → O3 + M ;
                      O3 + NO → NO2 + O2 ;
                      O + NO2 → NO + O2 ;
                      O + NO2 + M → NO3 + M ;
                      NO3 + NO → 2 NO2 ;
                      NO2 + O3 → NO3 + O2 ;
                      O + NO + M → NO2 + M ;
                      NO3 + NO2 + M → N2O5 + M,
где М - третье вещество, принимающее избыток энергии. Цикл взаимодей-
ствий на основе соединений азота в тропосфере дополняется образованием
азотной кислоты: 4 NO2 + 2 H2O + O2 → 4 HNO3 или по реакции диспро-
порционирования 3 NO2 + H2O ↔ 2 HNO3 + NO.
    Атомарный кислород и озон способны вступать в реакции с различны-
ми органическими веществами, в результате чего получаются свободные
радикалы. Так, для олефинов возможна следующая реакция:
                O3 + R–CH=CH–R → RCHO + RO* + HCO*,
где RO* и HCO* - свободные радикалы. Образующийся альдегид RCHO
может подвергаться фотодиссоциации по реакции: RCHO + hν → R + HCO*.
Кроме альдегидов фотохимически активны также кетоны, пероксиды и
ацилнитраты, которые под воздействием солнечной радиации также обра-
зуют свободные радикалы. Последующая цепь взаимодействий может быть
представлена схемой, где ROO* - пероксидный радикал:
                        ROO* + NO → NO2 + RO* ;
                        ROO* + O2 → O3 + RO* ;
                        RCO*2 + NO → NO2 + RCO* ;
                        RCO* + O2 → RCO*3 ;
                        RCO*2 + O2 → CO2 + RO*2 ;
                        RCO*3 + NO2 → RCO3NO2 ;
                        RO* + NO → RONO ;
                        RH + RO* → ROH + R* ;
                        RH* + O → OH– + R* .
    Эта цепь превращений с участием свободных радикалов является осно-
вой для образования смога, содержащего ассоциации молекул альдегидов,
кетонов, оксидантов и соединений типа пероксиацетилнитратов (ПАН).
    Пероксиацетилнитрат:        О
                                ||
                          CH3 – C – O – O – NO2 - это газ, сильно раздра-
жающий слизистую оболочку глаз и отрицательно действующий на асси-
миляционный аппарат растений.

                                                                       67

Страницы