Многокомпонентные системы. Фазовые равновесия. Цыренова С.Б - 16 стр.

UptoLike

Рубрика: 

сингулярных точек в том, что при изменении условий
равновесия (Т или Р) отвечающий им состав не изменяется .
К системам с одним конгруэнтно плавящимся соединением
относятся системы Sn-Mg, Mg-Si, CaCl
2
-KCl.
В случае, если компоненты А и В образуют
несколько химических соединений, плавящихся
конгруэнтно, диаграмма плавкости имеет несколько
максимумов, каждый
из которых соответствует определенному соединению.
Примеры таких систем: Ag-Ca, Ce-Sn, Cu-Mg, Al
2
O
3
-CaO,
PbO-PbCrO
4
, Ag
2
S-Sb
2
S
3
, Na
2
O-SiO
2
.
3.2.1.3..Системы, образующие химические
соединения, плавящиеся инконгруэнтно.
Плавление называется и н к о н г р у э н т н ы м (от
латинского «несовпадающий»), если состав жидкости не
совпадает с составом твердого химического соединения, из
которого жидкость образовалась.
Такие химические соединения неустойчивы и
разлагаются при температурах ниже их температуры
плавления. На рис.12. Прил. 1. изображена диаграмма
плавкости двухкомпонентной системы с образованием
одного соединения, плавящегося инконгруэнтно.
В данном случае максимум (фигуративная точка F ),
отвечающий температуре плавления соединения,
плавящегося инконгруэнтно, не реализуется, а попадает в
область под линей ликвидуса одного из компонентов (KCl).
Такой максимум называется скрытым. По линии ликвидуса
Т
1
° К из расплава кристаллизуется CuCl, по линии Т
2
° С-
KCl, по линии КС химическое соединения 2KCl·CuCl. Это
соединение устойчиво только до температуры, отвечающей
фигуративной точке Д. При этой температуре соединение
распадается на жидкий расплав (фигуративная точка С) и
кристаллы KCl. Точка С называется п е р е х о д н о й или
п е р и т е к т и ч е с к о й. В процессе распада химического
соединения расплав находится в равновесии с двумя
твердыми фазами (химическое соединение и компонент В
т.е. KCl) система условно безвариантна (С
усл
= 2-3+1=0).
Когда исчезнут кристаллы 2KCl·CuCl система становится
условно моновариантной (Сусл =2-2+1=1). Линия DG-
линия твердого химического соединения (С
усл
=1-1+1=1).
Примерами систем с одним инконгруэнтно
плавящимся соединением являются системы K-Nа, Au-Sb,
C
6
H
5
I –SbCl
3
.
Если компоненты системы образуют несколько
химических соединений, плавящихся инконгруэнтно, то
диаграмма плавкости имеет несколько скрытых
максимумов (Zn Cl
2
-
H
2
O, MgSO
4
-H
2
O, MgCl
2
-H
2
O).
3.2.2. Системы, обладающие неограниченной
растворимостью компонентов в жидком и ограниченной
растворимостью в твердом состояниях.
При охлаждении систем с ограниченной взаимной
растворимостью в твердом состоянии из расплавов
кристаллизуются не чистые компоненты, а твердые
растворы с преимущественным содержанием того
компонента, который преобладает в составе системы.
Диаграммы плавкости таких систем могут быть двух типов.
Первый тип приведен на рис 13 Прил. 1. На данной
диаграмме состав эвтэктического расплава (фигуративная
точка Е) является промежуточным между составами
равновесных с ним твердых растворов В в А и А в В
(фигуративные точки С и Д). Увеличение в системе
содержания одного из компонентов влечет за собой по
вышение температуры кристаллизации твердого раствора
(линия вЕ). Кристаллизация из расплава твердого раствора
вызывает изменение состава расплава и твердого раствора.
сингулярных точек в том, что при изменении условий            п е р и т е к т и ч е с к о й. В процессе распада химического
равновесия (Т или Р) отвечающий им состав не изменяется .     соединения расплав находится в равновесии с двумя
К системам с одним конгруэнтно плавящимся соединением         твердыми фазами (химическое соединение и компонент В
относятся системы Sn-Mg, Mg-Si, CaCl2-KCl.                    т.е. KCl) система условно безвариантна (Сусл = 2-3+1=0).
       В случае, если компоненты А и В образуют               Когда исчезнут кристаллы 2KCl·CuCl система становится
несколько химических соединений, плавящихся                   условно моновариантной (Сусл =2-2+1=1). Линия DG-
конгруэнтно, диаграмма плавкости имеет несколько              линия твердого химического соединения (Сусл =1-1+1=1).
максимумов, каждый                                                    Примерами систем с одним инконгруэнтно
из которых соответствует определенному соединению.            плавящимся соединением являются системы K-Nа, Au-Sb,
Примеры таких систем: Ag-Ca, Ce-Sn, Cu-Mg, Al2O3-CaO,         C6 H 5 I –SbCl3.
PbO-PbCrO4, Ag2S-Sb2S3, Na2O-SiO2.                                    Если компоненты системы образуют несколько
                                                              химических соединений, плавящихся инконгруэнтно, то
      3.2.1.3..Системы, образующие химические                 диаграмма плавкости имеет несколько скрытых
соединения, плавящиеся инконгруэнтно.
                                                              максимумов (Zn Cl 2 - H 2 O, MgSO4-H2O, MgCl2-H2O).
       Плавление называется и н к о н г р у э н т н ы м (от
латинского «несовпадающий»), если состав жидкости не                3.2.2. Системы, обладающие неограниченной
совпадает с составом твердого химического соединения, из      растворимостью компонентов в жидком и ограниченной
которого жидкость образовалась.                               растворимостью в твердом состояниях.
       Такие химические соединения неустойчивы и
разлагаются при температурах ниже их температуры                     При охлаждении систем с ограниченной взаимной
плавления. На рис.12. Прил. 1. изображена диаграмма           растворимостью в твердом состоянии из расплавов
плавкости двухкомпонентной системы с образованием             кристаллизуются не чистые компоненты, а твердые
одного соединения, плавящегося инконгруэнтно.                 растворы с преимущественным содержанием того
       В данном случае максимум (фигуративная точка F ),      компонента, который преобладает в составе системы.
отвечающий температуре плавления соединения,                  Диаграммы плавкости таких систем могут быть двух типов.
плавящегося инконгруэнтно, не реализуется, а попадает в       Первый тип приведен на рис 13 Прил. 1. На данной
область под линей ликвидуса одного из компонентов (KCl).      диаграмме состав эвтэктического расплава (фигуративная
Такой максимум называется скрытым. По линии ликвидуса         точка Е) является промежуточным между составами
Т1° К из расплава кристаллизуется CuCl, по линии Т2° С-       равновесных с ним твердых растворов В в А и А в В
KCl, по линии КС химическое соединения 2KCl·CuCl. Это         (фигуративные точки С и Д). Увеличение в системе
соединение устойчиво только до температуры, отвечающей        содержания одного из компонентов влечет за собой по
фигуративной точке Д. При этой температуре соединение         вышение температуры кристаллизации твердого раствора
распадается на жидкий расплав (фигуративная точка С) и        (линия вЕ). Кристаллизация из расплава твердого раствора
кристаллы KCl. Точка С называется п е р е х о д н о й или     вызывает изменение состава расплава и твердого раствора.