Многокомпонентные системы. Фазовые равновесия. Цыренова С.Б - 21 стр.

термотоки будут направлены навстречу друг другу и при их   определить температуры этих процессов. Поэтому ее
равенстве взаимно компенсируются. Гальванометр,            комбинируют с простой и получают одновременно две
включенный в цепь дифференциальной термопары, при          записи: простую для определения темпертур тех или иных
равенстве температур, точнее при равенстве ТЭДС, не        эффектов, и дифференциальную – для увеличения
покажет никакого отклонения. Т.е. если при нагревании      чувствительности установки.
образец и индифферентное вещество не испытывают каких-            Важно, чтобы теплообмен между образцом и
либо превращений и обладают одинаковыми                    эталоном был минимальным. Значительный теплообмен
теплоемкостью и теплопрводностью, то дифференциальная      между тиглями будет уменьшать величину отклонения
запись на термограмме получается в виде прямой линии,      дифференциальной кривой. Целесообразно применять
параллельной оси времени (нулевая линия).                  отдельные тигли, помещенные в металлический блок, в
       Эндотермические эффекты отражаются на               котором гнезда для тиглей находятся на расстоянии и
термограмме резким отклонением дифференциальной            разделены металлической перегородкой.
кривой в сторону оси абсцисс (рис. 23 Прил. 1) Начало             Другой формой записи результатов термического
эффекта характеризуется острым изломом на                  анализа является запись в координатах разность
дифференциальной кривой только для веществ,                температур-температура (рис22 Прил.1) Она является
обладающих большой теплопроводностью, например для         комбинацией простой и дифференциальной записей. Этот
металлов или для незначительных навесок, у которых         метод регистрации разрботан Саладеном, впервые применен
температурный градиент между периферической и              Ле-Шателье и поэтому называется методом Ле-Шателье-
центральной частью навески мал. Для веществ с плохой       Саладена. По оси абсцисс наносится температура, а по оси
тепопроводностью (порошки и почти все органические         ординат – разность температур между образцом и эталоном.
вещества) начало отклонения дифференциальной кривой        Отсутствие теплового эффекта на термограмме выражается
всегда более или менее плавно закруглено. Конец реакции    прямой линией, параллельной оси температур.
для быстро протекающих процессов соответствует резкому            Эндотермический эффект характеризуется
изменению хода кривой (острый пик). Это отвечает           отклонением кривой в сторону оси абсцисс. В случае
прекращению поглощения тепла, после чего наступает         моновариантного процесса (безвариантного для
выравнивание температур между образцом и эталоном.         конденсированных систем) отклонение идет строго
       Экзотермический эффект выражается резким            параллельно оси ординат (соответствует горизонтальной
отклонением дифференциальной кривой вверх. Аналогтчно      площадке на простой записи). Для дивариантных
эндоэффектам, на кривых с экзотермическими пиками          превращений на термограмме получаются отклонения,
можно отмечать начало реакции у стенок тигля, у спая       сходные с обычной дифференциальной кривой
термопары, конец процесса (острый пик) и конец             эндоэффекта. Экзоэффекты на термограмме получаются в
выравнивания температур между образцом и эталоном.         виде пиков, напрвленных вперед, т.е. в сторону повышения
       Следует отметить, что одна дифференциальная         температуры. Преимущества метода заключаются в том, что
запись не может быть полноценной, т.к. обнаруживая даже    на термограмме изображается одна кривая, указывающая
самые незначительные термоэффекты, она не позволяет        одновременно и температуруу и разность температур между