Практикум по органической химии. Часть I. Методы очистки и идентификации органических соединений. Дерябина Г.И - 63 стр.

UptoLike

При воздействии на вещество относительно слабого электромагнитно-
го излучения, каким являются тепловые инфракрасные лучи с длиной волн
220 мкм, поглощается часть энергии, соответствующая частоте, с которой
колеблются те или иные связи в молекуле. В ИК спектрах чаще указывают
не значения длин волн, а их обратную величинучастоту, или волновое
число
, размерность которого см
-1
обратные сантиметры»).
Для ИК спектров органических соединений характерно то, что колеба-
ния атомов или групп атомов весьма специфичны. Это дает возможность
сделать вывод о присутствии тех или иных групп в молекуле по появлению в
спектре определенных максимумов поглощения, называемых часто полоса-
ми, так как они имеют довольно узкие диапазоны для
каждого соединения.
Такие полосы или частоты называются характеристическими. Например,
поглощение карбонильной группы С=О в альдегидах и кетонах лежит в об-
ласти 1700—1740 см
-1
. Свои характеристические частоты имеют связи СН в
алканах (28502960 см
-1
), алкенах (3000–3100 см
-1
) и алкинах (3300 см
-1
) Ва-
лентные колебания группы С=О проявляются не только в оксосоединениях,
но и в карбоновых кислотах и их производных (сложных эфирах, амидах, ан-
гидридах, галогенангидридах и др.), и это поглощение приходится также на
достаточно узкую часть спектра (16001820 см
-1
). Из ИК спектров можно
получить сведения о наличии кратных связей не только по различным поло-
сам связей СН, но и связей С=С (15001680 см
-1
) и СС (21002300 см
-1
).
Характеристические частоты связей углеродуглерод бензольного яд-
ра находятся в области v 1500—1600 см
-1
и связей СН в области v
650900 см
-1
. Важно подчеркнуть, что характеристические частоты мало
изменяются при переходе от одного соединения к другому. Лишь погло-
щение группы ОН может проявляться в довольно широком диапазоне ИК
спектра (v 2500—3700 см
-1
) в зависимости от того, является ли эта группа
спиртовой, фенольной или входит в состав карбоксильной группы, участ-
вует ли она в образовании водородных связей. ИК спектр записывается
аналогично электронному спектру с той разницей, что вместо интенсивно-
сти поглощения обычно регистрируется интенсивность пропускания об-
разцом ИК излучения, и спектр получается как
бы перевернутым.
На рис. 3.5 приведен ИК спектр ацетона СН
3
СОСН
3
, в котором од-
нозначно можно отметить полосы связей СН и группы C=O
He всем полосам в ИК спектре удается приписать колебания тех или
иных связей. Особенно трудно это сделать в области частот ниже 1400 см
-1
,
где обнаруживаются колебания углеродного скелета всей молекулы, а также
валентные колебания связей СО, СN и деформационные колебания свя-
зей СН, ОН, NН, т.е. связей, наиболее часто встречающихся в органиче-
ских соединениях. Эта область спектра образно называется областью «отпе-
чатков пальцев», так как полное совпадение спектров
двух веществ, вклю-
чая и этот диапазон, свидетельствует о тождественности двух соединений.
63