Сополимеризация. Дерябина Г.И. - 38 стр.

UptoLike

Составители: 

38
Определите параметры Q
2
, Q'
2
и e
2
для винилформиата, а также константы
сополимеризации этого мономера с винилацетатом (необходимые значения
Q и e см. в Приложении, табл.2).
20. Чему равны константы сополимеризации мономеров М
1
и М
2
, если
а) Q
1
= 1, Q
2
= 0,5, е
1
= е
2
= 0; б) Q
1
= Q
2
, е
1
= 1, е
2
= –1?
21*. Используя величины Q и e (Приложение, табл. 2), рассчитайте
константы сополимеризации для пары акрилонитрил (М
1
) – стирол
2
) и
сравните их с опубликованными в литературе экспериментальными
значениями (см. Приложение, табл. 1).
22. Расположите следующие мономеры в порядке уменьшения активности
в реакции катионной полимеризации:
Мономер Q
e
Винилацетат (I) 0,026 -0,22
Метилметакрилат (II) 0,74 0,40
-Метилстирол (III)
0,98 -1,27
Стирол (IV) 1 -0,8
23. Укажите порядок возрастания относительной реакционной способности
мономеров М
2
при радикальной сополимеризации с винилхлоридом
1
),
если известно:
М
2
r
1
r
2
Акрилонитрил (I) 0,02 3,28
Бутен-1 (II) 3,4 0,22
Винилацетат (III) 1,68 0,23
Пропен (IV) 2,25 0,29
Стирол (V) 0,02 17
24*. Найдите отношение констант скоростей перекрёстного роста цепи
k
12
/k
13
при взаимодействии радикала метилакрилата (~m
1
) с винил-
хлоридом
2
) и винилиденхлоридом
3
), используя: а) константы
сополимеризации; б) схему Q-e.
25*. По константам сополимеризации (60
о
С), определите относительную
активность мономеров акрилонитрила Н), винилацетата А),
винилиденхлорида (ВДХ), винилхлорида (ВХ), метилакрилата (МА) и
метилметакрилата (ММА) по отношению к радикалу стирола, приняв
наименьшую величину за 1.
26. Сравните ряды относительной активности мономеров М
2
и
соответствующих радикалов при сополимеризации с винилхлоридом
1
),
используя следующие данные:
M
2
r
1
r
2
k
22
,
лмоль
-1
с
-1
Акрилонитрил (I) 0,02 3,28 1960
Винилацетат (II) 1,68 0,23 2300
Метилакрилат (III) 0,12 4,4 2090
Стирол (IV) 0,02 17 145