ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
102
mnадс
OMenMemО
→
←
+
,
0
<
∆
р
Н
.
Разделить эти три процесса практически невозможно. Их суммируют и
рассматривают процесс окисления без разделения на этапы.
Алгебраическую сумму представим в виде:
mn
OMenMeO
m
→
←
+
2
2
,
рдисадспр
НННН ∆+
∆
+
∆
=
∆
Энергия адсорбции кислорода на поверхности металлов и энергия его
диссоциации близки по абсолютной величине, но противоположны по знаку.
Т.к.
адс
Н∆
для большинства металлов неизвестно, предварительных
термодинамических расчетах
адс
Н
∆
и
дис
Н
∆
считают
взаимоскомпенсированными.
При расчетах окисления в качестве предикторов выбирают
температуру и давление в системе. Выбор этих предикторов определят
силовую функции – энергию Гиббса. Знак
G
∆
зависит от записи
направления реакции:
G∆
- соответствует прямой реакции;
G∆−
-
обратной реакции.
Чтобы устранить путаницу в знаках и получить возможность
сравнивать константы равновесия реакций окисления, нужно, чтобы
свободный кислород с коэффициентом, равным единице, находился в
правой части уравнения:
2
22 OMeMeO +
→
←
,
0>
∆
р
Н
, в этом случае константа
равновесия примет вид
2
Op
PK
=
(при отсутствии растворов):
2
lnln
Oр
PRTKRTG
−
=
−=∆
(1)
→ mОадс + nMe← MenOm , ∆Н р < 0 . Разделить эти три процесса практически невозможно. Их суммируют и рассматривают процесс окисления без разделения на этапы. Алгебраическую сумму представим в виде: m → O2 + nMe← MenOm , ∆Н пр = ∆Н адс + ∆Н дис + ∆Н р 2 Энергия адсорбции кислорода на поверхности металлов и энергия его диссоциации близки по абсолютной величине, но противоположны по знаку. Т.к. ∆Н адс для большинства металлов неизвестно, предварительных термодинамических расчетах ∆Н адс и ∆Н дис считают взаимоскомпенсированными. При расчетах окисления в качестве предикторов выбирают температуру и давление в системе. Выбор этих предикторов определят силовую функции – энергию Гиббса. Знак ∆G зависит от записи направления реакции: ∆G - соответствует прямой реакции; − ∆G - обратной реакции. Чтобы устранить путаницу в знаках и получить возможность сравнивать константы равновесия реакций окисления, нужно, чтобы свободный кислород с коэффициентом, равным единице, находился в правой части уравнения: 2MeO←→ 2 Me + O2 , ∆Н р > 0 , в этом случае константа равновесия примет вид K p = PO2 (при отсутствии растворов): ∆G р = − RT ln K = − RT ln PO2 (1) 102
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 100
- 101
- 102
- 103
- 104
- …
- следующая ›
- последняя »