Физико-химические основы литейного производства. Дурина Т.А. - 102 стр.

UptoLike

Составители: 

102
mnадс
OMenMemО
+
,
0
<
р
Н
.
Разделить эти три процесса практически невозможно. Их суммируют и
рассматривают процесс окисления без разделения на этапы.
Алгебраическую сумму представим в виде:
mn
OMenMeO
m
+
2
2
,
рдисадспр
НННН +
+
=
Энергия адсорбции кислорода на поверхности металлов и энергия его
диссоциации близки по абсолютной величине, но противоположны по знаку.
Т.к.
адс
Н
для большинства металлов неизвестно, предварительных
термодинамических расчетах
адс
Н
и
дис
Н
считают
взаимоскомпенсированными.
При расчетах окисления в качестве предикторов выбирают
температуру и давление в системе. Выбор этих предикторов определят
силовую функцииэнергию Гиббса. Знак
G
зависит от записи
направления реакции:
G
- соответствует прямой реакции;
G
-
обратной реакции.
Чтобы устранить путаницу в знаках и получить возможность
сравнивать константы равновесия реакций окисления, нужно, чтобы
свободный кислород с коэффициентом, равным единице, находился в
правой части уравнения:
2
22 OMeMeO +
,
0>
р
Н
, в этом случае константа
равновесия примет вид
2
Op
PK
=
(при отсутствии растворов):
2
lnln
Oр
PRTKRTG
=
=
(1)
                   →
        mОадс + nMe← MenOm , ∆Н р < 0 .
       Разделить эти три процесса практически невозможно. Их суммируют и
рассматривают процесс окисления без разделения на этапы.
       Алгебраическую сумму представим в виде:

m         →
  O2 + nMe← MenOm ,             ∆Н пр = ∆Н адс + ∆Н дис + ∆Н р
2
Энергия адсорбции кислорода на поверхности металлов и энергия его
диссоциации близки по абсолютной величине, но противоположны по знаку.

Т.к.   ∆Н адс   для большинства металлов неизвестно, предварительных

термодинамических расчетах     ∆Н адс и ∆Н дис    считают
взаимоскомпенсированными.
       При расчетах окисления в качестве предикторов выбирают
температуру и давление в системе. Выбор этих предикторов определят

силовую функции – энергию Гиббса. Знак     ∆G зависит от записи
направления реакции:    ∆G    - соответствует прямой реакции;   − ∆G -
обратной реакции.
       Чтобы устранить путаницу в знаках и получить возможность
сравнивать константы равновесия реакций окисления, нужно, чтобы
свободный кислород с коэффициентом, равным единице, находился в
правой части уравнения:

        2MeO←→ 2 Me + O2 , ∆Н р > 0 , в этом случае константа

равновесия примет вид    K p = PO2    (при отсутствии растворов):

        ∆G р = − RT ln K = − RT ln PO2             (1)




                                                                         102