Химическая технология органических веществ. Дьячкова Т.П - 44 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Сополимеризацией тетрафторэтилена с некоторыми углеводородами получают различные масла, смазки, смолы и пла-
стики.
Монохлортрифторэтилен CC1F=CF
2
является газом (температура конденсации –26,8°С при атмосферном давлении).
Промышленный способ его получения состоит во взаимодействии спиртового раствора 1,1,2-трифтортрихлорэтана (фреон-
113) с цинком, предварительно активированным соляной кислотой:
Сl
2
FC–CClF
2
+ Zn ClFC=CF
2
+ ZnCl
2
.
Выход продукта близок к теоретическому, но большой расход цинка заставил искать другие пути отщепления хлора.
Действием водорода на гидрирующих катализаторах (Сu, Со) можно отщепить хлор и получить CC1F=CF
2
с высоким выхо-
дом (77 – 96 %):
Сl
2
FC–CClF
2
+ H
2
CC1F=CF
2
+ 2HC1.
Монохлортрифторэтилен полимеризуется в присутствии инициаторов радикально-цепных реакций в полихлортрифто-
рэтилен (фторопласт-3):
nCClF=CF
2
(–CC1F–CF
2
–)
п
.
По химической инертности этот полимер близок к политетрафторэтилену, но уступает ему по термостойкости. Он облада-
ет хорошими диэлектрическими свойствами и легко перерабатывается в изделия обычными методами литья и прессования;
пригоден для нанесения защитных покрытий.
При термической деструкции полихлортрифторэтилена образуются жидкие продукты, обладающие смазочными свой-
ствами. Еще лучше получать их теломеризацией монохлортрифторэтилена с галогенопроизводными (хлороформом, тетра-
хлорметаном) в присутствии инициаторов:
nFClC=CF
2
+ CH
3
Cl Cl
3
C–[–CClF–CF
2
–]
n
–H.
С целью замещения остаточных атомов водорода обрабатывают масло трифторидом кобальта и разгоняют на фракции
разной вязкости. По смазочным свойствам, химической и термической стойкости эти фракции подобны фторуглеродам и
применяются для тех же целей.
Другими важными фторорганическими мономерами являются винилфторид, винилиденфторид и гексафторпропилен.
Винилфторид CH
2
=CHF получают присоединением фторида водорода к ацетилену в присутствии катализаторов, на-
пример сулемы и хлорида бария, нанесенных на активированный уголь. Побочным продуктом является этилиденфторид:
СH≡CH + HF H
2
C=CHF CH
3
–CHF
2
.
Винилиденфторид CH
2
=CF
2
получают дехлорированием 1,1-дифтор-1,2-дихлорэтана при помощи цинка:
СH
2
Cl–CClF
2
+ Zn CH
2
=CF
2
+ ZnCl
2
.
Он нашел важное применение для получения фторкаучуков, обладающих высокой термической и химической стойко-
стью. Для этого винилиденфторид сополимеризуют с тетрафторэтиленом, перфторпропиленом или монохлортрифтор-
этиленом.
Гексафторпропилен (перфторпропилен) вместе с перфтор-н-бутеном и перфторциклобутаном образуется при пиролизе
тетрафторэтилена или его полимера:
nCF
2
=CF
2
650
0
C
CF
3
FC=CF
2
+ F
2
C=CF CF
2
CF
3
+
F
2
C
F
2
C
CF
2
CF
2
При полимеризации и сополимеризации перфторпропилен дает продукты, обладающие ценными техническими свойст-
вами.
Задачи и упражнения
1. Рассчитать материальный баланс производства дихлорэтана из этилена по следующим данным:
Производительность установки по дихлорэтану в год, т 12 000
Потери дихлорэтана, % 3
Число рабочих часов в году 8616
Количество образующегося трихлорэтана, % от количества
дихлорэтана 4,6
Избыток этилена, % от стехиометрического количества
10
В дихлорэтане-сырце растворяется 50 % хлористого водорода, образующегося при реакциях замещения.
Состав исходных газов (в об. %):
Технический хлор Этиленовая фракция
Сl
2
85,0 С
2
Н
4
92,0
N
2
10,4 С
2
Н
6
5,0
О
2
3,0 С
3
Н
6
3,0
СО
2
1,6
Решение. Часовая производительность реакционного отделения по дихлорэтану составляет:
Cu
+HF

Страницы