Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 35 стр.

UptoLike

35
растворов, а также для титрования очень слабых кислот слабыми основа-
ниями, когда индикаторы не могут указать точку эквивалентности.
Методом кондуктометрического титрования может быть найдена точ-
ка эквивалентности в реакциях кислотно-основного взаимодействия, в ре-
акциях осаждения труднорастворимых соединений, а также в окислитель-
но-восстановительных реакциях по точке перегиба на графике
зависимо-
сти L электрической проводимости (
1/R) исследуемого раствора от объема
V титранта.
Изменение электрической проводимости раствора при кондуктомет-
рическом титровании связано с тем, что в ходе реакции образуются мало-
диссоциированные или малорастворимые соединения. Чувствительность
кондуктометрического титрования зависит от разности в подвижностях
связываемых и появляющихся ионов, причем она будет тем выше, чем
больше эта разность. Так, в связи с тем, что подвижности
ионов Н
3
О
+
и
ОН
-
значительно превышают подвижности других ионов, кондуктометри-
ческое титрование наиболее целесообразно применять для кислотно-
основного титрования. На рис. 6а показана кривая титрования раствора
сильной кислоты раствором сильного основания, например:
HCI + КОН
KCI + Н
2
О
в результате чего более подвижные ионы Н
3
О
+
замещаются в растворе ме-
нее подвижными ионами калия. По достижении эквивалентной точки «b»,
где электрическая проводимость имеет минимальное значение, снова на-
ступает увеличение электрической проводимости, так как в раствор допол-
нительно продолжают поступать ионы К
+
и ОН
-
. Иной вид имеют кривые
Рис. 6. Кривые кондуктометрического титрования сильной кислоты (а),
слабой кислоты (b), смеси сильной и слабой кислот (c) раствором сильного
основания