Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 79 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

79
ГЛАВА 3. КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ
ПРОЦЕССОВ
Электрохимические системы при прохождении электрического тока
переходят из равновесного состояния в неравновесное. Электрический ток
связан с протеканием электродного процесса (фарадеевский ток) и с заря-
жением двойного электрического слоя (ток заряжения). Мерой скорости
электродного процесса и электрохимических реакций служит плотность то-
ка
I
i
S
= , где
I
– сила тока и S – площадь электрода. Прохождение тока
сопровождается изменением величины электродного потенциала, или
поля-
ризацией электрода
. Разность между потенциалом поляризованного элек-
трода
ϕ
и его равновесным значением
р
ϕ
называется перенапряжением:
р
η
ϕϕ
=
− (3.1)
Если до пропускания электрического тока потенциал электрода не
был равновесным вследствие одновременного протекания нескольких
электрохимических реакций (т. н. стационарный потенциал), то измеряется
поляризация электрода
непол
ϕ
ϕϕ
Δ
=− (3.2)
Для анодных процессов
а
> 0, для катодных
к
< 0.
Функциональная зависимость
i
от
η
называется поляризационной ха-
рактеристикой.
Задача электрохимической кинетики заключается в уста-
новлении общих закономерностей, которым подчиняются поляризацион-
ные характеристики, для сознательного регулирования скорости электрод-
ных процессов.
Электрохимическая реакция идет на границе раздела фаз и является
гетерогенной, поэтому любой электродный процесс имеет ряд последова-
тельных стадий: 1) транспорт реагирующего вещества (массоперенос) из
объема раствора к поверхности электрода
или образовавшегося в результа-
те электродной реакции вещества от электрода в раствор; 2) собственно
электрохимическая стадия, связанная с переносом ионов и электронов че-
рез границу раздела фаз (стадия разряда-ионизации); 3) химические реак-
ции, протекающие в объеме раствора или на поверхности электрода, на-
пример, реакции десольватации, электролитической диссоциации, разру-
шения комплексов, адсорбции частиц
; 4) фазовые превращения (образова-
ние или разрушение кристаллической решетки твердых веществ, выделе-

Страницы