Природные нанообъекты в нефтегазовых средах. Часть 5. Евдокимов И.Н - 23 стр.

UptoLike

Составители: 

23
зойлевых фракциях нефтей и в мазутах. Физико-химические
свойства нафтеновых кислот из нефтей различных месторож-
дений могут значительно отличаться (Камьянов, 1983).
Закономерности самоассоциации и формирования моле-
кулярных наноагрегатов нафтеновых кислот в природных
нефтях все еще недостаточно изучены. Наибольшее количест-
во работ посвящено исследованию условий димеризации кар-
боновых и других простейших нафтеновых
кислот в нефти
путем формирования водородных связей (рисунок 2.6).
Рисунок 2.6 Димеризация карбоновых кислот.
Так, при образовании менее полярных димеров карбоно-
вых кислот, наблюдалось заметное снижение диэлектриче-
ской проницаемости растворов (Pohl et al., 1941). В н-гексане
уже при концентрациях 0,015 М присутствовали лишь диме-
ры, а не мономеры бензойной кислоты (Takeda et al., 1987). В
дизельных топливах критическая концентрация начала об-
разования мультимеров (димеров, тримеров и т.д.) полярных
нафтеновых кислот очевидно
не превышает 100 мг/л ( 10
-6
М)
(Hughey et al., 2001). Полная димеризация различных карбо-
новых кислот в циклогексане наблюдалась при концентраци-
ях 0,1 М, при более высоких концентрациях зафиксировано
образование крупных молекулярных агрегатов по механизму
полимеризации (Kimtys and Balevicius, 1979). Наблюдались
также структурные фазовые переходы с формированием
крупных молекулярных агрегатов типа «мицелл» (Horváth-
Szabó et al., 2001). Наличие именно водородных связей в аг-
регатах молекул нафтеновых кислот было подтверждено
ме-
тодами ИК-спектроскопии (Brandal, 2005).
В работах (Smith et al., 2007; Smith, 2007) с помощью
различных методов масс-спектрометрии установлен ступен-
чатый характер агрегирования молекул нафтеновых кислот и
определены соответствующие критические концентрации аг-