ВУЗ:
Составители:
16
Согласно проведённым исследованиям, основным признаком
структурной организации кристаллических полимеров являются пла-
стинчатые монокристаллы – ламели, в которых макромолекулы укла-
дываются перпендикулярно широкой плоскости кристаллов. Толщина
ламели обычно составляет 100…150 Ǻ, а ширина и длина могут дости-
гать нескольких микрометров.
Длина кристаллизующейся макромолекулы намного превышает
толщину ламели и, чтобы уложиться в кристалл, макромолекула
должна многократно сложиться. В зависимости от температуры, кон-
центрации полимера и природы растворителя (при кристаллизации из
раствора), молекулярной массы полимера складывание макромолекул
происходит по-разному (рис. 1.4).
При регулярном складывании (а) цепь макромолекулы после вы-
хода из ламели сразу же возвращается обратно в соседнее положение,
образуя на поверхности правильную петлю, содержащую 5–6 ато-
мов цепи. В этом случае растут идеальные (совершенные) монокри-
сталлы (в).
Однако в реальных кристаллах складывание макромолекулы в
ламелях происходит нерегулярно (б, г): на поверхности ламели обра-
зуются петли различной длины, возвращение молекулы в ламель про-
исходит в любой её точке (даже на других гранях). Часть макромоле-
кул вообще не возвращается в ламель, а составляет аморфную фазу на
её поверхности или переходит в соседние ламели, соединяя их между
собой связками – проходными цепями. Связь между ламелями может
осуществляться и за счёт зацепления двух петель от разных ламелей.
Кристаллизация полимеров в условиях, близких к равновесным,
или в условиях, когда складывание цепей подавляется, приводит к
формированию монокристаллов, построенных из выпрямленных це-
пей – пакетных кристаллов. В них макромолекулы уложены «как ка-
рандаши в коробке».
а) б) в) г)
Рис. 1.4. Складывание макромолекул в ламелях:
а, в – регулярное; б, г – нерегулярное
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 14
- 15
- 16
- 17
- 18
- …
- следующая ›
- последняя »