Физика и химия полимеров. Гарцева Л.А - 13 стр.

UptoLike

13
α
α
αβ
β
CH
2
CH
R
n
...
...
CH
2
*CH
R
CH
2
*CH
R
CH
2
*CH
R
3. Полимеры с произвольным (беспорядочным) расположением
замещающих групп, у которых встречаются оба типа соединений
элементарных групп:
α
αα
ββ
β
CH
2
CH
R
n
...
...
CH
2
CH
R
CH
R
CH
2
CH
2
CH
R
CH
2
CH
R
Полимеры первых двух типов называются регулярными,
третьего типанерегулярными.
У полимеров второго типа, построенных по схеме «голова к
хвосту», третичный углеродный атом является асимметрическим
(С*). Асимметрия его обусловлена тем, что углеродный атом связан
с четырьмя различными группами: СН
2
, радикалом R, атомом водо-
рода Н и участком макромолекулярной цепи. В результате появляет-
ся стереоизомерия цепи. Поэтому регулярные полимеры, построен-
ные по схеме «голова к хвосту», являются стереорегулярными. Они
имеют строго определенное, регулярно повторяющееся расположе-
ние в пространстве звеньев макромолекулы.
В зависимости от относительного расположения радикалов R у
третичных углеродных атомов могут возникнуть две стереорегуляр-
ные структуры полимераизотактическая и синдиотактическая:
...
...
CH
2
C
R
H
CH
2
C
R
H
CH
2
C
R
H
CH
2
C
R
H
изотактическая структура
...
...
CH
2
C
H
R
CH
2
C
R
H
CH
2
C
H
R
CH
2
C
R
H
CH
2
синдиотактическая структура
Из приведенных формул видно, что у изотактических полиме-
ров все группы R расположены по одну сторону цепи, у синдиотак-
тических полимеров они расположены поочередно выше и ниже
плоскости основной цепи.
Структура полимера с нерегулярным расположением групп R
выше и ниже плоскости основной цепи называется атактической
структурой:
                                  α   β   α       β         α
          n CH2 CH       ... CH2 *CH CH2 *CH CH2 *CH ...
                R                 R       R       R
    3. Полимеры с произвольным (беспорядочным) расположением
замещающих групп, у которых встречаются оба типа соединений
элементарных групп:
                                α  α   β  β   α  β
         n CH2 CH       ... CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH2 CH ...
               R                R R           R      R
     Полимеры первых двух типов называются регулярными,
третьего типа – нерегулярными.
     У полимеров второго типа, построенных по схеме «голова к
хвосту», третичный углеродный атом является асимметрическим
(С*). Асимметрия его обусловлена тем, что углеродный атом связан
с четырьмя различными группами: СН2, радикалом R, атомом водо-
рода Н и участком макромолекулярной цепи. В результате появляет-
ся стереоизомерия цепи. Поэтому регулярные полимеры, построен-
ные по схеме «голова к хвосту», являются стереорегулярными. Они
имеют строго определенное, регулярно повторяющееся расположе-
ние в пространстве звеньев макромолекулы.
     В зависимости от относительного расположения радикалов R у
третичных углеродных атомов могут возникнуть две стереорегуляр-
ные структуры полимера – изотактическая и синдиотактическая:
                            H     H     H     H
                    ... CH2 C CH2 C CH2 C CH2 C       ...
                            R     R     R     R
                       изотактическая структура
                       R     H     R     H
               ... CH2 C CH2 C CH2 C CH2 C CH2              ...
                       H     R     H     R
                      синдиотактическая структура
     Из приведенных формул видно, что у изотактических полиме-
ров все группы R расположены по одну сторону цепи, у синдиотак-
тических полимеров они расположены поочередно выше и ниже
плоскости основной цепи.
     Структура полимера с нерегулярным расположением групп R
выше и ниже плоскости основной цепи называется атактической
структурой:


                                13