Эмиссионная фотометрия пламени и атомно-абсорбционная спектроскопия. Гарифзянов А.Р. - 10 стр.

UptoLike

Составители: 

10
Полное описание спектральных линий включает символ элемента, его
спектроскопический символ, длину волны линии, символы двух соответст-
вующих энергетических уровней, при этом уровень с меньшей энергией при-
нято указывать первым.
Спектроскопический символ - величина Z, характеризующая зарядовое
состояние атома или иона: Z = Z
n
- N + 1, где Z
n
- заряд атомного ядра, N -
число электронов в атомной системе. Например, обозначение CuI, CuII, CuIII,
CuIV в спектрах меди соответствуют спектрам Cu
0
, Cu
+
, Cu
2+
, Cu
3+
,
Cu
4+
.
Таким образом, для дублета Na 589,0589,6 нм следует записать:
NaI 589,0 нм 3
2
S
1/2
3
2
Р
3/2
NaI 589,6 нм 3
2
S
1/2
3
2
P
1/2
,
где терм 3
2
S
1/2
соответствует низшему (основному) энергетическому уровню
атома натрия.
Число всех электронных переходов и, следовательно, число линий в
спектре элемента определяется числом и размещением внешних электронов.
Спектры атомов с малым числом валентных электронов (например, щелоч-
ные металлы) имеют относительно мало линий диапазоне 200-800 нм для
водорода и щелочных металлов наблюдается менее 100 линий). Атомы со
сложно построенными внешними оболочками особенно элементы побоч-
ных подгрупп периодической системы дают спектры с очень большим чис-
лом линий (для алюминия более 300, меди около 500, железа более
3000, урана – несколько десятков тысяч).
Линии, обусловленные переходом электрона на основной
уровень, принято называть резонансными. Особое аналитиче-
ское значение имеют все резонансные линии, соответствую-
щие переходам с первого возбужденного уровня (рис. 4).
Ввиду особой интенсивности этих линий, обеспечивающей
большую чувствительность, их наиболее часто используют
для аналитических целей.
Для возбуждения резонансных линий в спектрах щелочных металлов
необходима незначительная энергия, в то время как в случае неметаллов эта
энергия очень высока. При этом резонансная линия закономерно смещается
из видимой части спектра в экспериментально труднодоступную вакуумную
ультрафиолетовую область с длинами волн менее 200 нм (например, Na
589,0589,6 нм Mg 285,0 нм Si 251,6 нм P 177,6 нм). Поэтому основ-
                                       10

    Полное описание спектральных линий включает символ элемента, его
спектроскопический символ, длину волны линии, символы двух соответст-
вующих энергетических уровней, при этом уровень с меньшей энергией при-
нято указывать первым.
    Спектроскопический символ - величина Z, характеризующая зарядовое
состояние атома или иона: Z = Zn - N + 1, где Zn - заряд атомного ядра, N -
число электронов в атомной системе. Например, обозначение CuI, CuII, CuIII,
CuIV в спектрах меди соответствуют спектрам Cu0, Cu+, Cu2+, Cu3+ , Cu4+.
     Таким образом, для дублета Na 589,0–589,6 нм следует записать:
             NaI 589,0 нм 32S1/2 – 32Р3/2
             NaI 589,6 нм 32S1/2 – 32P1/2 ,
где терм 32S1/2 соответствует низшему (основному) энергетическому уровню
атома натрия.
    Число всех электронных переходов и, следовательно, число линий в
спектре элемента определяется числом и размещением внешних электронов.
Спектры атомов с малым числом валентных электронов (например, щелоч-
ные металлы) имеют относительно мало линий (в диапазоне 200-800 нм для
водорода и щелочных металлов наблюдается менее 100 линий). Атомы со
сложно построенными внешними оболочками – особенно элементы побоч-
ных подгрупп периодической системы – дают спектры с очень большим чис-
лом линий (для алюминия – более 300, меди – около 500, железа – более
3000, урана – несколько десятков тысяч).
         Линии, обусловленные переходом электрона на основной
         уровень, принято называть резонансными. Особое аналитиче-
         ское значение имеют все резонансные линии, соответствую-
         щие переходам с первого возбужденного уровня (рис. 4).
         Ввиду особой интенсивности этих линий, обеспечивающей
         большую чувствительность, их наиболее часто используют
         для аналитических целей.
     Для возбуждения резонансных линий в спектрах щелочных металлов
необходима незначительная энергия, в то время как в случае неметаллов эта
энергия очень высока. При этом резонансная линия закономерно смещается
из видимой части спектра в экспериментально труднодоступную вакуумную
ультрафиолетовую область с длинами волн менее 200 нм (например, Na
589,0–589,6 нм → Mg 285,0 нм → Si 251,6 нм → P 177,6 нм). Поэтому основ-