Химическая кинетика в курсе неорганической химии. Гончаров Е.Г - 10 стр.

UptoLike

8
ïîëó÷åíû ñëåäóþùèå ýêñïåðèìåíòàëüíûå äàííûå àáë.1, ïåðâûå äâå
êîëîíêè):
Òàáëèöà 1
Âðåìÿ, ñ C
NO2
, ìîëü/ë Lg C
NO2
1/ C
NO2
0 0,0100 -2,00 100
50 0,0079 -2,10 127
100 0,0065 -2,!9 154
200 0,0048 -2,32 208
300 0,0038 -2,42 263
Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ïîðÿäêà ðåàêöèè äîïîëíèòåëüíî ðàññ÷èòàåì âåëè÷èíû
lgC
NO
2
è 1/C
NO
2
ðåòüÿ è ÷åòâåðòàÿ êîëîíêè òàáë.1) Òåïåðü ïîñòðîèì òðè ãðà-
ôèêà çàâèñèìîñòè êîíöåíòðàöèè NO
2
îò âðåìåíè â êîîðäèíàòàõ: à) Ñ
NO
2
τ,
á) lgC
NO
2
τ, â) 1/Ñ
NO
2
τ (ðèñ. 9 à, á, â). Èç ïîñòðîåííûõ ãðàôèêîâ âèäíî, ÷òî
ëèíåéíûé âèä èìååò òîëüêî çàâèñèìîñòü 1/C
NO
2
= f(τ). Ñëåäîâàòåëüíî, äàí-
íàÿ ðåàêöèÿ ïîä÷èíÿåòñÿ óðàâíåíèþ ñêîðîñòè ðåàêöèè âòîðîãî ïîðÿäêà.
Ðèñ. 9.
á) Ðåàêöèÿ ìåæäó âîäîðîäîì è éîäîì çàïèñûâàåòñÿ â âèäå èíòåãðàëüíîãî ñòå-
õèîìåòðè÷åñêîãî óðàâíåíèÿ H
2
+ J
2
= 2HJ, èç êîòîðîãî ñëåäóåò, ÷òî ïðè îäíî-
ñòàäèéíîì ïðîöåññå ýòà ðåàêöèè áóäåò áèìîëåêóëÿðíîé, à òàêæå âòîðîãî ïî-
ðÿäêà (ïåðâîãî ïîðÿäêà ïî êàæäîìó èç âçàèìîäåéñòâóþùèõ êîìïîíåíòîâ).
Ïîäòâåðæäåíèåì ýòîãî ìåõàíèçìà ÿâëÿåòñÿ ýêñïåðèìåíòàëüíî ïîëó÷åí-
íîå êèíåòè÷åñêîå óðàâíåíèå dC
H
2
/dτ = kC
H
2
C
J
2
. Îäíàêî, â ñåðåäèíå ïðîøëî-
ãî ñòîëåòèÿ àêàäåìèêîì Í.Í. Ñåìåíîâûì* áûëî ñäåëàíî ïðåäïîëîæåíèå, ÷òî
* Í.Í. Ñåìåíîâ ðóññêèé ó÷åíûé, àâòîð òåîðèè öåïíûõ ðåàêöèé, îäèí èç îñíî-
âàòåëåé õèìè÷åñêîé ôèçèêè. Ëàóðåàò Íîáåëåâñêîé ïðåìèè (1956 ã.).
��������� ���������� ������������������ ������� ��������� ������� ���
���������
                                                                     ���������
        ��������        CNO2 ��������            Lg CNO2         1/ CNO2
            0              0,0100                 -2,00            100
            50             0,0079                 -2,10            127
           100             0,0065                 -2,!9            154
           200             0,0048                 -2,32            208
           300             0,0038                 -2,42            263
    �����������������������������������������������������������������
lgCNO �����CNO �������������������������������������������������������������
      2        2
������������������������������NO2�������������������������������NO – τ�
                                                                          2
���lgCNO – τ��������NO – τ�����������������������������������������������������
         2            2
����������������������������������������CNO = f(��������������������
                                                     2
�������������������������������������������������������������������




�������
�������������������������������������������������������������������������
��������������������������H2 + J2 = 2HJ������������������������������������
������������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
    �����������������������������������������������������������������
����������������������������dCH /�τ = kCH ⋅�J ����������������������������
                                2         2   2
����������������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������

�