Химическая кинетика в курсе неорганической химии. Гончаров Е.Г - 7 стр.

UptoLike

5
êà. Ñëåäîâàòåëüíî, ñêîðîñòü ðåàêöèè íóëåâîãî ïîðÿäêà ðàâíà êîíñòàíòå ñêî-
ðîñòè:  dC
A
/dτ = k.
á) Èçìåíåíèå êîíöåíòðàöèè êîìïîíåíòà À ñî âðåìåíåì âûðàæàåòñÿ êðè-
âîëèíåéíîé çàâèñèìîñòüþ (ðèñ.4).
 ýòîì ñëó÷àå, ÷òîáû íà
îñíîâàíèè ïîëó÷åííûõ ýê-
ñïåðèìåíòàëüíûõ äàííûõ
ïîëó÷èòü êèíåòè÷åñêîå
óðàâíåíèå (çàâèñèìîñòü
ñêîðîñòè ðåàêöèè îò êîí-
öåíòðàöèè), íåîáõîäèìî
îïðåäåëèòü ñêîðîñòü ðåàê-
öèè â íåñêîëüêèõ òî÷êàõ
êðèâîé C
A
=f(τ). Ýòî ìîæíî
ñäåëàòü ãðàôè÷åñêèì ìåòî-
äîì, ïðîâîäÿ êàñàòåëüíûå ê
êðèâîé â íåñêîëüêèõ âûá-
ðàííûõ òî÷êàõ (ðèñ. 4). Òàí-
ãåíñû óãëîâ íàêëîíà êàñàòåëüíûõ (  tgα
1
; – tgα
2
; – tgα
3
; – tgα
4
) ñîîòâåò-
ñòâóþò ñêîðîñòè ðåàêöèè ïî êîìïîíåíòó À â ðàçíûå ïðîìåæóòêè âðåìå-
íè, ïî êîòîðûì ìîæíî ïîñòðîèòü ãðàôèê çàâèñèìîñòè ñêîðîñòè îò êîí-
öåíòðàöèè ðèñ.5. Åñëè ïðè òàêîì ïåðåñòðîåíèè ñ çàìåíîé êîîðäèíàò ïî-
ëó÷èëàñü ïðÿìàÿ ëèíèÿ ñ íàêëîíîì, ðàâíûì êîíñòàíòå ñêîðîñòè :
υ= – dC
A
/dτ = kC
A
òî ýòî îçíà÷àåò, ÷òî ïî ìåðå óìåíüøåíèÿ êîíöåíòðàöèè êîìïîíåíòà À
ñêîðîñòü ðåàêöèè òàêæå óìåíüøàåòñÿ, îòêóäà è ñëåäóåò íåëèíåéíûé õà-
ðàêòåð çàâèñèìîñòè Ñ
À
= f(τ) (ðèñ. 4).
Èç óðàâíåíèÿ ñëåäóåò, ÷òî ýòà ðåàêöèÿ ïåðâîãî ïîðÿäêà è ñêîðîñòü ðå-
àêöèè ïðÿìî ïðîïîðöèîíàëüíà êîíöåíòðàöèè êîìïîíåíòà À. Êîýôôèöè-
åíò ïðîïîðöèîíàëüíîñòè îíñòàíòó ñêîðîñòè) ìîæíî îïðåäåëèòü ïî íà-
êëîíó ïðÿìîé (ðèñ.5), îí ðàâåí òàíãåíñó óãëà: k = dυ
A
/ dC
A
= tgα.
â) Åñëè çàâèñèìîñòü υ
À
=f(Ñ
À
) îêàæåòñÿ íåëèíåéíîé, òî îòñþäà ñëåäóåò
âûâîä, ÷òî äàííàÿ ðåàêöèÿ áîëåå âûñîêîãî ïîðÿäêà (áîëüøå íóëåâîãî è
ïåðâîãî).  ýòîì ñëó÷àå, ïîëüçóÿñü âûøåïðèâåäåííîé ìåòîäèêîé, íóæíî
ïîñòðîèòü çàâèñèìîñòü ñêîðîñòè ðåàêöèè îò Ñ
À
2
è åñëè â ýòîì ñëó÷àå ïî-
ëó÷èì ïðÿìóþ â êîîðäèíàòàõ υ
À
- Ñ
À
2
, òî, ñëåäîâàòåëüíî, ýòî ðåàêöèÿ 2-ãî
ïîðÿäêà.  ñëó÷àå íåëèíåéíîñòè ýòîé çàâèñèìîñòè äåëàåì âûâîä î òîì,
÷òî ðåàêöèÿ èìååò áîëåå âûñîêèé ïîðÿäîê (> 2).
Ðèñ. 4.
�������������������������������������������������������������������������
���������dCA /�τ = k.
������������������������������������������������������������������
����������� ������������� ��������
    �����������������������
���������� ����������� ���
���������������� ������
��������� ������������
���������� ������������
��������� �������� ��� ����
������������ ����������
����������� ��������� �����
���� �� ����������� ������
�������CA=�(����������
�������������������������
��������������������������
������� �� ����������� ����
���������������������������� �������
��������������������������������������α1 ; – ��α2 ; – ��α3 ; – ��α4����������
������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
                               υ= – dCA /�τ = kCA
��� ���� ���������� ���� ��� ����� ����������� ������������� ����������� �
�������������������������������������������������������������������
��������������������� =�(τ) (��������
    ��������������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������dυA/ dCA = tgα.
��� ����� ������������ υ�=�(���� ��������� ������������ ��� ������� �������
�������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������2�������������������������
���������������������������υ������2�������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
����������������������������������������������

                                                                           �