Химическая связь в курсе неорганической химии (Метод молекулярных орбиталей). Гончаров Е.Г - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

24
ñòâèå ýòîé èíôîðìàöèè íå äàåò âîçìîæíîñòè îïðåäåëèòü õàðàêòåð
σ
-îðáèòàëåé ÿâëÿþòñÿ îíè ñâÿçûâàþùèìè (
σ
) èëè ðàçðûõëÿþùèìè
(
σ
∗). Ïîýòîìó íà ðèñ.23 îíè ïðîñòî îáîçíà÷åíû êàê 1
σ
, 2
σ
, 3
σ
è 4
σ
.
Åùå áîëåå äåòàëüíîå ðàññìîòðåíèå ïîëîæåíèÿ ÌÎ ïðèâîäèò ê ñëåäóþ-
ùèì âûâîäàì (ðèñ.24): à) íàèáîëåå íèçêàÿ ïî ýíåðãèè ê 2s-îðáèòàëè êèñëî-
ðîäà 1
σ
ÌÎ ÿâëÿåòñÿ íåñâÿçûâàþùåé è íå ïðèíèìàåò ó÷àñòèå âî âçàèìî-
äåéñòâèè; á) ïîñêîëüêó âêëàä 2s- è 2p-îðáèòàëåé êèñëîðîäà â 3
σ
ÌÎ íåâå-
ëèê, 3
σ
ÌÎ ðàñïîëàãàåòñÿ ó àòîìà óãëåðîäà è òàêæå ìîæåò ñ÷èòàòüñÿ íå-
ñâÿçûâàþùåé íà ðèñ.24 îíà íå ñîåäèíåíà ñ îðáèòàëÿìè àòîìà êèñëîðîäà.
Äî ýòîãî ìû ñ÷èòàëè, ÷òî íåñâÿçûâàþùàÿ îðáèòàëü äîëæíà ñàâïàäàòü ïî
ýíåðãèè ñ àòîìíîé îðáèòàëüþ (ðèñ.20). Îäíàêî â ìîëåêóëå ÑÎ 3
σ
−ÌÎ íå
ñîâïàäàåò íè ñ s-, íè ñ p-àòîìíûìè îðáèòàëÿìè óãëåðîäà îíà íàõîäèòñÿ
ìåæäó íèìè, îòðàæàÿ ïðèíàäëåæíîñòü è ê s-, è ê p-îðáèòàëÿì óãëåðîäà (ÿâ-
ëÿÿñü, òàê ñêàçàòü, ñðåäíåâçâåøåííîé âåëè÷èíîé ìåæäó íèìè).
Íà îñíîâàíèè ïîñëåäíåé ïðèâåäåííîé ñõåìû (ðèñ.24) ìîæíî ñäåëàòü
ñëåäóþùèå âûâîäû:
Ðèñ. 24. Äèàãðàììà ÌÎ äëÿ ÑÎ, äîïóñêàþùàÿ ýôôåêò ñìåøèâàíèÿ îðáèòàëåé,
íî òàêæå è ó÷èòûâàþùàÿ, ÷òî íå âñå ÀÎ äàþò îäèíàêîâûé âêëàä â
σ
−ÌÎ.
Îñíîâíîå èçìåíåíèå, ïî ñðàâíåíèþ ñ ðèñ. 23, çàêëþ÷àåòñÿ â òîì, ÷òî 1
σ
− è
3
σ
−ÌÎ ñòàíîâÿòñÿ íåñâÿçûâàþùèìè. Çàìåòèì, ÷òî ýòî óïðîùåííàÿ ñõåìà
����������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������� σ −��.
�������������������������������������������������������������������� σ −��
� σ −���������������������������������������������������������������

������ ����� ����������� ��� ����� ������������ ����������� ��������
σ �������������������������������������� ( σ ) �����������������
( σ ∗). ������������������������������������������� 1 σ , 2σ , 3σ ��4 σ .
    ����������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������������
������ σ �����������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������� σ ��������
�����3 σ ��������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������ σ −�����
����������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������
    ���������������������������������������������������������������
�����������������

��

Страницы