Химическая связь в курсе неорганической химии (Метод молекулярных орбиталей). Гончаров Е.Г - 8 стр.

UptoLike

8
èãðûøà â ýíåðãèè ïðè çàñåëåíèè ìîëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé íå áóäåò è ìîëå-
êóëà Be
2
ñóùåñòâîâàòü íå ìîæåò (ñâÿçü â ìîëåêóëå íå îáðàçóåòñÿ).
Òåïåðü íåîáõîäèìî ðàññìîòðåòü ïåðåêðûâàíèå p-îðáèòàëåé è ââåñòè
ïîíÿòèå «ïîðÿäîê ñâÿçè». Ðàíåå áûëî ïîêàçàíî, ÷òî s-îðáèòàëè ñôåðè-
÷åñêè ñèììåòðè÷íû è ðåçóëüòàò èõ ïåðåêðûâàíèÿ ìåæäó ñîáîé íå çàâèñèò
îò èõ âçàèìíîé îðèåíòàöèè (ðèñ.2). Ïåðåêðûâàíèÿ p-îðáèòàëåé ìîãóò
îñóùåñòâëÿòüñÿ ðàçëè÷íûìè ñïîñîáàìè (ðèñ.7).
Åñëè p-îðáèòàëè íàïðàâëåíû âäîëü ãîðèçîíòàëüíîé îñè Õ (ðèñ.7), òî
ïåðåêðûâàíèå ìîæåò ïðîèñõîäèòü â ôàçå èëè â ïðîòèâîôàçå. Íà ðèñ.7à
ïîêàçàíî îáðàçîâàíèå ñâÿçûâàþùåé ìîëåêóëÿðíîé
σ
-îðáèòàëè ïóòåì ïå-
ðåêðûâàíèÿ â ôàçå äâóõ p-àòîìíûõ îðáèòàëåé. Íà ðèñ.7á ïîêàçàíî îáðà-
çîâàíèå ðàçðûõëÿþùåé
σ
∗−ìîëåêóëÿðíîé îðáèòàëè. Îíà èìååò óçëîâóþ
ïëîñêîñòü, ïðîõîäÿùóþ ìåæäó ÿäðàìè. Ýòà ïëîñêîñòü  äîïîëíèòåëüíàÿ
ê óçëîâûì ïëîñêîñòÿì àòîìíûõ p-îðáèòàëåé.
Ïåðåêðûâàíèå äâóõ p
z
-àòîìíûõ îðáèòàëåé ïîêàçàíî íà ðèñ.7â,ã. Â äàí-
íîì ñëó÷àå îñóùåñòâëÿåòñÿ áîêîâîå ïåðåêðûâàíèå (ïî îáå ñòîðîíû ëè-
íèè, ñîåäèíÿþùåé ÿäðà), êîòîðîå ìåíåå ýôôåêòèâíî ïî ñðàâíåíèþ ñ «ëî-
áîâûì» ïåðåêðûâàíèåì. Â ðåçóëüòàòå ñèíôàçíîãî ïåðåêðûâàíèÿ (ðèñ.7â)
îáðàçóåòñÿ ñâÿçûâàþùàÿ ìîëåêóëÿðíàÿ îðáèòàëü, óçëîâàÿ ïëîñêîñòü êî-
òîðîé ñîâïàäàåò ñ óçëîâûìè ïëîñêîñòÿìè ñîîòâåòñòâóþùèõ àòîìíûõ îð-
Ðèñ. 5. Ñâÿçûâàþùàÿ è ðàçðûõëÿþùàÿ
îðáèòàëè ìîëåêóëû Li
2
, ïîëó÷åííûå
ëèíåéíîé êîìáèíàöèåé 2s-àòîìíûõ
îðáèòàëåé. 1s-îðáèòàëè ñ âíóòðåííèìè
ýëåêòðîíàìè íå ïîêàçàíû
Ðèñ. 6. Ýíåðãåòè÷åñêàÿ äèàãðàììà
ìîëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé ìîëåêó-
ëû Be
2
. 1s-îðáèòàëè ñ âíóòðåííè-
ìè ýëåêòðîíàìè íå ïîêàçàíû
����������������������������������     ��������������������������������
��������� ��������� ����� ����������   ������������������������������
��������� ������������ ����������      ���������������������������������
������������������������������������   ��������������������������
�����������������������

����������������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
   ���������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������
   �����������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
���������������������������������������������� σ �������������������
��������������������������������������������������������������������
�������������������� σ ∗−����������������������������������������
������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������
   �������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������

�