Руководство к спецпрактикуму по химической термодинамике для студентов химического факультета. Горбачук В.В - 45 стр.

UptoLike

Рубрика: 

45
вводе в капиллярную колонку без деления потока газа-носителя (сброса
большей части испарившейся пробы в атмосферу).
Время удерживания,
t
R
, прямо пропорционально объему
удерживания, или объему газа-носителя,
V
R
=t
R
F, который выходит из
хроматографической колонки с момента ввода до момента выхода
компонента из колонки, где
Fобъемная скорость газа носителя на
выходе из колонки.
Для компонента, не сорбирующегося в неподвижной
фазе колонки, объем удерживания равен мертвому объему удерживания
V
A
=t
A
F.
Если компонент проходит по колонке, образуя в неподвижной
жидкой фазе предельно разбавленный раствор, перемещение компонента
по колонке происходит только в паровой фазе, а равновесие неподвижная
жидкая фазагазовая фаза устанавливается мгновенно, то объем
удерживания
V
R
, пересчитанный с учетом фактора сжатия газа носителя в
колонке
j, пропорционален коэффициенту распределения K
R
= C
L
/C
M
анализируемого компонента между подвижной и неподвижной жидкой
фазами колонки и объемам этих фаз
V
L
и V
M
, соответственно:
V
R
0
= jV
R
= V
M
+ K
R
V
L
где V
R
=t
R
F - объем удерживания, C
L
и C
M
- концентрации этого
компонента в неподвижной жидкой и подвижной фазах колонки. Мертвый
объем удерживания
V
A
связан с объемом мобильной фазы V
M
выражением:
V
M
= j V
A
. Фактор сжатия равен:
(
)
()
==
1/
1/
3
2
oi
oio
pp
pp
p
p
j
, где
p
,
p
i
, p
o
среднее давление в колонке, давление на ее входе и на выходе,
соответственно.
Очень простым является выражение для исправленного объема
удерживания
V
N
= V
R
0
- V
M
= K
R
V
L
который связан с удельным объемом удерживания при температуре
колонки
T:
вводе в капиллярную колонку без деления потока газа-носителя (сброса
большей части испарившейся пробы в атмосферу).
      Время       удерживания,     tR ,   прямо     пропорционально     объему
удерживания, или объему газа-носителя, VR=tR F, который выходит из
хроматографической колонки с момента ввода до момента выхода
компонента из колонки, где F – объемная скорость газа носителя на
выходе из колонки. Для компонента, не сорбирующегося в неподвижной
фазе колонки, объем удерживания равен мертвому объему удерживания
VA=tA F.
      Если компонент проходит по колонке, образуя в неподвижной
жидкой фазе предельно разбавленный раствор, перемещение компонента
по колонке происходит только в паровой фазе, а равновесие неподвижная
жидкая фаза – газовая фаза устанавливается мгновенно, то объем
удерживания VR, пересчитанный с учетом фактора сжатия газа носителя в
колонке j,     пропорционален коэффициенту распределения KR = CL/CM
анализируемого компонента между подвижной и неподвижной жидкой
фазами колонки и объемам этих фаз VL и VM, соответственно:
VR0 = jVR = VM + KR VL
где     VR=tR F    - объем удерживания, CL и CM - концентрации этого
компонента в неподвижной жидкой и подвижной фазах колонки. Мертвый
объем      удерживания   VA     связан    с   объемом   мобильной     фазы   VM
                                               po ⎡ ( p i / po ) − 1 ⎤
                                                                2

выражением:VM = j VA. Фактор сжатия равен: j =   =⎢                  ⎥ , где p ,
                                               p ⎣ ( pi / po )3 − 1 ⎦

pi, po – среднее давление в колонке, давление на ее входе и на выходе,
соответственно.
Очень      простым   является     выражение       для   исправленного   объема
удерживания
VN = VR0 - VM = KR VL
который связан с удельным объемом удерживания при температуре
колонки T:

                                                                             45