Руководство к спецпрактикуму по химической термодинамике для студентов химического факультета. Горбачук В.В - 53 стр.

комнатной температур. Для твердых образцов на скорость установки
равновесия влияет летучесть определяемых компонентов, величина
навески сорбента, степень его измельчения, насыпная плотность и вид
сорбции. Равновесие устанавливается быстрее при сорбции на границе
раздела фаз и медленнее при образовании клатратов или набухании
полимеров в процессе сорбции.
    В   тех   случаях,   когда   необходимо   определить   предельный
коэффициент активности летучего вещества, его дозируют в нужном
количестве    с   помощью    микрошприца,     опустив    кончик   иглы
непосредственно в растворитель. При определении параметров сорбции
летучих соединений твердыми веществами берут 10-15 одинаковых
навесок твердого сорбента в стеклянных ампулах. Затем в каждую ампулу
помещают открытые стеклянные контейнеры, рис. 31, куда дозируют
разные количества жидкого сорбата с помощью микрошприца.

Определение предельных коэффициентов активности
Чтобы определить предельный коэффициент активности растворенного
вещества необходимо провести парофазный анализ соответствующего
раствора, а также растворяемого соединения в состоянии чистой
жидкости или чистого твердого вещества. При этом в управляющей
программе задают, по крайней мере, десятикратный анализ паровой фазы
для одной и той же ампулы с образцом. При этом по изменению
величины пика анализируемого компонента при последовательном
дозировании следят за установкой равновесия в системе.
    Если суммарное давление пара всех компонентов раствора меньше
30-40 кПа (0.3-0.4 атм), то неидеальностью паровой фазы в системе
можно пренебречь. В этом случае высота h и площадь пика S компонента
на хроматограмме будут пропорциональны парциальному давлению пара
P этого компонента в системе. Соответственно, термодинамическая
активность компонента в системе может быть вычислена по уравнению:


                                                                     53