линиям поглощения:
11
)(
колэлФ
ЕЕ
Δ
+
Δ
=
ξ
22
)(
колэлФ
ЕЕ
Δ
+
Δ
=
ξ
Эта разность
2121
)()(
колколФФФ
ЕЕ
Δ
−
Δ
=
−
=
ξ
ξ
ξ
определяется уже только положением колебательных уровней энергии.
Если к тому же учесть, что соседние линии поглощения образуются при переходе с одного
и того же колебательного уровня основного состояния молекулы на два ближайших уровня
энергии возбужденного состояния (см.рис.1), то есть разность энергий фотонов соседних
12
)()(
конколконколФ
ЕЕ
Δ
−
Δ
=
Δ
ξ
линий спектра поглощения равна расстоянию между соседними колебательными уровнями
энергии возбужденной молекулы. Так как уровни энергии по мере увеличения колебательного
квантового числа сгущаются, расстояния между линиями поглощения также будут
уменьшаться по мере приближения к коротковолновому краю спектра.
Если построить график зависимости разности энергий фотонов двух соседних линий
поглощения
ЭФ
ξ
Δ
от полной энергии фотонов
Ф
ξ
,то он будет иметь вид, изображенный на рис.
2. Точки на графике иллюстрируют разброс результатов измерений, вызванный в основном
пропуском линий при измерении спектра. Усредненная кривая плавно продолжена (пунктиром)
в области, где точные измерения невозможны из-за малой интенсивности линий или малого
расстояния между ними. Видно, что в области малых энергий фотонов
Ф
ξ
Δ
примерно
постоянна, а с ростом энергии она постепенно уменьшается, обращаясь в нуль при
грФ
ξ
ξ
=
.
Область постоянства
Ф
ξ
Δ
относится к переходам на уровни с малой величиной
колебательного квантового числа, когда колебания можно приближенно считать
гармоническими и расстояния между уровнями энергии примерно одинаковы:
///
12
)2/1()2/11()()(
ωωωξ
hhphрЕЕ
колколФ
=+−++≈Δ−Δ=Δ
Из этого соотношения можно определить основную частоту колебаний молекулы в
возбужденном состоянии
/
ω
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 8
- 9
- 10
- 11
- 12
- …
- следующая ›
- последняя »
